本发明专利技术公开了一种２′－羟基联苯基－２－次膦酸的纯化方法，本发明专利技术以２′－羟基联苯基－２－次膦酸水溶液为原料，在碱溶液的存在下进行反应，用活性炭脱色，即获得纯化的２′－羟基联苯基－２－次膦酸，收率９５－９７％，主体含量大于９７．５％。本发明专利技术与现有技术相比较，有效提高了２′－羟基联苯基－２－次膦酸的主体含量，操作安全简便，产品质量稳定，适于工业化生产；以本发明专利技术方法纯化的２′－羟基联苯基－２－次膦酸为原料，经酸化、环化，可制备得到阻燃剂９，１０－二氢－９－氧－１０－膦杂菲（ＤＯＰＯ），纯度９９．５％（ＨＰＬＣ）以上，单个金属离子的含量小于１０ｐｐｍ。
【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及一种2'-羟基联苯基-2-次膦酸的纯化方法，具体涉及提高2'-羟基联苯基-2-次膦酸主体含量的纯化方法。2'-羟基联苯基-2-次膦酸是一种重要的有机合成中间体，作为合成9, 10-二氢-9-氧-10-膦杂菲(DOPO)芳香族有机磷阻燃剂的中间体，可用于电子设 备用塑料、电路板、半导体封装材料、光敏材料和发光材料等阻燃，并在聚 酯、聚苯醚、ABS、 PS和酚醛树脂等高分子材料的制备中有广泛的应用， 其结构式如下现有技术以邻苯基苯酚和三氯化磷为原料，路易斯酸为催化剂，经酯化、 Friedd-Crafts酰基化反应，得到9， 10-二氢-9-氯-10-膦杂菲，经水解酸化反 应，制备得到2'-羟基联苯基-2-次膦酸，通过环化反应得到DOPO阻燃剂(美 国专利US 5650530和US 5481017;德国专利DE 19505352;应用化工，2003， 32(2): 41-43)。在高分子材料的应用过程中，对DOPO含量的要求很高，既要具有优 异的阻燃性能，又不能降低物理及其他方面的性能，同样，对DOPO中Fe、 Ca、 Mg、 Mn、 Zn等单个金属离子含量的要求也很苛刻，要求控制在10ppm 以下。现有制备技术中由于受到材质、水质的影响，2'-羟基联苯基-2-次膦 酸产品的主体含量仅为92%左右，若以此含量的2'-羟基联苯基-2-次膦酸为 中间体制备的DOPO金属离子的含量不能满足目前应用的需要。
技术介绍
技术实现思路
专利技术目的提供一种工艺简单、效果良好的2'-羟基联苯基-2-次膦酸的纯化方法，以克服现有技术中2，-羟基联苯基-2-次膦酸主体含量偏低的不足。 本专利技术的技术构思为以2'-羟基联苯基-2-次膦酸水溶液为原料，在碱 溶液的存在下进行反应，然后用活性碳脱色，即获得纯化的2'-羟基联苯基 -2-次膦酸。本专利技术方法包括如下步骤在20-25 "C的条件下，将2'-羟基联苯基-2-次膦酸水溶液原料与碱溶液 反应15-30分钟，控制溶液pH值为9.0-12.5，用活性碳脱色，即获得本发 明的纯化产物2'-羟基联苯基-2-次膦酸，收率95-97 %，主体含量大于97.5 %， 经酸化、环化，制备得到的阻燃剂9， 10-二氢-9-氧"0-膦杂菲(DOPO)纯度可 达到99.5 Q/o(HPLC)以上。本专利技术所述的碱溶液为氢氧化钾溶液或氢氧化钠溶液或两者的组合，优 选氢氧化钠溶液，所述碱溶液的质量百分含量为15-35%， 2'-羟基联苯基-2-次膦酸原料与碱溶液的质量比为1:0.15-0.20。本专利技术使用100-200目的活性炭进行脱色，2'-羟基联苯基-2-次膦酸原 料与活性碳的质量比为1:0.01-0.06。本专利技术的2'-羟基联苯基-2-次膦酸原料可按照文献(应用化工，2003, 32(2): 41-43)报道的方法制备得到，本专利技术不再赘述。本专利技术有益效果与现有技术相比较，本专利技术纯化方法得到的2'-羟基联苯基-2-次膦酸能 有效提高2'-羟基联苯基-2-次膦酸的主体含量，操作安全简便，产品质量稳 定，适于工业化生产。以本专利技术方法纯化的2'-羟基联苯基-2-次膦酸为原料，再经酸化、环化， 可制备得到阻燃剂9，10-二氢-9-氧-10-膦杂菲(DOPO)，纯度可达到99.5 。/。(HPLC)以上，单个金属离子的含量小于10ppm。具体实施方式下面通过具体实施例对本专利技术作进一步说明，但实施例并不限制本专利技术 的保护范围。实施例1: 在带有加热器、搅拌器、温度计的反应器中加入300 g 15 wt。/。2，-羟基 联苯基-2-次膦酸水溶液，于20-25 "C搅拌下滴入55 ml 15 wt。/。氢氧化钠溶 液，搅拌15分钟，用雷磁pHS-3C精密pH计控制终点溶液的pH值为 9.5-10.0，加入2g活性碳(规格200目)，温度控制在25 30。C搅拌2小时， 趁热过滤，得到43.5g纯化产物，收率96.67 %。 2'-羟基联苯基-2-次膦酸HPLC分析结果纯化前2'-羟基联苯基-2-次膦酸的纯度为92.15 %，合成2'-羟基联苯基 -2-次膦酸的起始原料及其他杂质的含量分别占总质量的3.53 %和4.02%;纯化后2'-羟基联苯基-2-次膦酸的纯度为97.50 %，合成2'-羟基联苯基 -2-次膦酸的起始原料及其他杂质的含量分别占总质量的1.67 %和0.52 %;将纯化得到的2'-羟基联苯基-2-次膦酸经酸化、环化制备得到的阻燃剂 DOPO纯度为99.50 %(HPLC)，单个金属离子的含量小于10 ppm。实施例2:在带有加热器、搅拌器、温度计的反应器中加入300 g 15 wt% 2'-羟基 联苯基-2-次膦酸水溶液，于20-25 'C搅拌下1小时后，滴入56 ml 32 wt。/。氢 氧化钠溶液，搅拌25分钟，用雷磁pHS-3C精密pH计控制终点溶液的pH 值为10.0-10.5，加入2.5 g活性碳(规格150目)，控制温度在25 30 。C搅拌 2.5小时，趁热过滤，得到43.0g纯化产物，收率95.56 %。 2'-羟基联苯基-2-次膦酸HPLC分析结果纯化前2'-羟基联苯基-2-次膦酸纯度为92.44 %，合成2'-羟基联苯基-2-次膦酸的起始原料及其他杂质的含量分别占总质量的3.07 %和4.37 %;纯化后2'-羟基联苯基-2-次膦酸纯度为97.85 %，合成2'-羟基联苯基-2-次膦酸的起始原料及其他杂质的含量分别占总质量的1.68 %和0.42 %;将纯化得到的2'-羟基联苯基-2-次膦酸经酸化、环化制备得到的阻燃剂 DOPO，纯度为99.64 %(HPLC)，单个金属离子的含量小于10 ppm。权利要求1.一种2’-羟基联苯基-2-次膦酸的纯化方法，包括如下步骤在20-25℃的条件下，将2’-羟基联苯基-2-次膦酸水溶液与碱溶液反应15-30分钟，控制溶液pH值为9.0-12.5，再利用活性碳脱色，即获得本专利技术的纯化产物2’-羟基联苯基-2-次膦酸。2. 根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述的碱溶液为氢氧化钾溶液或氢氧化钠溶液或两者的组合。3. 根据权利要求2所述的方法，其特征在于，所述的碱溶液为氢氧化钠溶液。4. 根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述碱溶液的质量百分含量为15-35 %。5. 根据权利要求1所述的方法，其特征在于，2'-羟基联苯基-2-次膦酸原料与碱溶液的质量比为1:0.15-0.20。6. 根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述的活性炭的规格为100-200目。7. 根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述的2'-羟基联苯基-2-次膦酸原料与活性碳的质量比为1:0.01-0.06。全文摘要本专利技术公开了一种，本专利技术以2′-羟基联苯基-2-次膦酸水溶液为原料，在碱溶液的存在下进行反应，用活性炭脱色，即获得纯化的2′-羟基联苯基-2-次膦酸，收率95-97％，主体含量大于97.5％。本专利技术与现有技术相比较，有效提高了2′-羟基联苯基-2-次膦酸的主体含量，操作安全简便，产品质量稳定，适于工业化生产；以本专利技术方法纯化的2′-羟基联苯基-2-次膦酸为原料，经酸化、环化，可制备得到阻燃剂9，10-二氢-9-氧-10-膦杂菲(DOPO)本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种２’－羟基联苯基－２－次膦酸的纯化方法，包括如下步骤：在２０－２５℃的条件下，将２’－羟基联苯基－２－次膦酸水溶液与碱溶液反应１５－３０分钟，控制溶液ｐＨ值为９．０－１２．５，再利用活性碳脱色，即获得本专利技术的纯化产物２’－羟基联苯基－２－次膦酸。
【技术特征摘要】
【专利技术属性】
技术研发人员：顾小焱，蒋旭亮，
申请(专利权)人：上海化学试剂研究所，
类型：发明
国别省市：31[中国|上海]
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