一种去除废水中有机磷羟基乙叉二膦酸的方法技术

本发明专利技术涉及一种去除废水中有机磷羟基乙叉二膦酸的方法。本发明专利技术在含有机磷HEDP的废水中依次添加氢氧化钙、铁盐或铝盐、絮凝剂溶液，有机磷HEDP去除率效果可达96％以上，溶液中的磷浓度可以降至0.5mg/L以下。本方法处理时间短，除磷效果好，运行操作稳定，成本较低，满足出水总磷排放标准。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及一种采用化学沉淀法去除有机磷羟基乙叉二膦酸(HEDP)的方法，属于废水处理方法领域。
技术介绍
废水中通常包含有机磷酸盐和无机磷酸盐，废水中的无机磷酸盐的去除通常是直接添加化学药剂，将其转化为不溶性的磷酸盐沉淀，然后固液分离即可去除；而有机磷酸盐现今采用的方法是将其先氧化降解为无机磷酸盐，再加入相应化学药剂去除。其中氧化降解方法有光催化氧化降解、臭氧氧化降解、辐照降解、微生物降解、低温等离子体降解等。例如CN101704606A公开了一种含有机磷废水的处理方法，将含有机磷的工艺废水调节pH值至3-4，加双氧水对其进行氧化降解；然后通入催化微电解装置中，加入铁屑和活性炭并搅拌，进行电化学反应，催化微电解装置下部鼓入空气，去除工艺废水中的难降解有机物；催化微电解装置的出水通入氧化反应釜，加入双氧水进行多级氧化处理，再调节废水的pH值至8-9，然后加入絮凝剂进行沉淀，形成磷酸铁盐和钙盐沉淀，从而除去废水中的磷。该专利技术方法是先将有机磷转化为无机磷去除，其步骤繁琐，设备复杂。HEDP化学名羟基乙叉二膦酸，分子式C2H8O7P2，是一种常用的有机磷酸类阻垢缓蚀剂，能与铁、铜、锌、钙多种金属离子形成稳定的络合物，因此用途十分广泛。例如，HEDP与铜离子形成的络合物稳定性高，能获得性能优良的铜镀层因此可用于预镀铜，参见CN101387000A。对于HEDP预镀铜的废水处理的方法，采用铁屑、钢屑微电解，絮凝沉淀，氢氧化钙沉淀，参见CN101624244A。另一方面，HEDP与钙离子形成六圆环螯合物，因而具有较好的阻垢效果，在250℃下仍能起到良好的缓蚀阻垢作用，在高pH下仍能很稳定，不易水解，不易分解。由于HEDP良好的阻垢缓蚀性能，广泛应用于电力、化工、冶金、化肥等工业循环冷却水系统中，其一般使用浓度为10-50mg/L。由于HEDP是一种工业常用的有机磷酸盐，会提高废水中有机磷含量，造成总磷浓度超标，因此需要采取相应措施去除。对于大量含有有机磷HEDP的废水，现今的去除方法是前期需先氧化降解，再化学沉淀，其步骤繁琐，不利于操作，且成本较高。
技术实现思路
针对现有废水中有机磷羟基乙叉二膦酸(HEDP)去除方法的步骤繁琐和成本较高的不足，本专利技术提供一种利用化学沉淀法去除废水中有机磷羟基乙叉二膦酸(HEDP)的方法，即直接投加化学试剂将HEDP去除的方法。术语说明：废水：本专利技术所述的废水是指含有机磷的废水，含HEDP浓度为10-50mg/L的废水，总含磷浓度≤15mg/L。本专利技术的技术方案如下：一种去除废水中有机磷羟基乙叉二膦酸(HEDP)的方法，包括步骤如下：(1)向废水中加入固体氢氧化钙，调节废水的pH至11-12，充分搅拌得到悬浊液A；(2)向悬浊液A中迅速加入铁盐溶液或铝盐溶液，使铁或铝与HEDP的质量比为10-11∶1；搅拌均匀，得到悬浊液B；(3)向悬浊液B中加入絮凝剂，加速絮凝沉淀；静置30-50min，排出上清液；分离出沉淀去除。根据本专利技术优选的，步骤(1)中固体氢氧化钙得加量为0.5-0.9kg/t废水；优选的将废水的pH调节至12。根据本专利技术优选的，步骤(2)中，所述铁盐溶液为硫酸亚铁加水配制而成，现用现配，铁盐溶液的加入量为：铁和HEDP质量比10∶1。优选铁盐溶液浓度为100g/L。根据本专利技术优选的，步骤(2)中，所述铝盐为硫酸铝或聚合氯化铝，铝盐溶液浓度为100-300g/L。铝盐溶液加入量为：铝和HEDP的质量比约10-11∶1。进一步优选，硫酸铝溶液浓度为200-300g/L，聚合氯化铝溶液浓度为120-160g/L。根据本专利技术优选的，步骤(3)中所述絮凝剂为阴离子型聚丙烯酰胺絮凝剂(PAM)，絮凝剂浓度为0.8-1.2g/L。絮凝剂添加用量为10-40mL/L废水，可根据所需要的沉淀速度决定用量。本专利技术的方法在常温条件下进行，处理完毕后排出的上清液即为处理好的废水，pH接近中性，方便后续工艺处理。本专利技术的方法特别适合于含有有机磷HEDP的工业循环水的废水处理。本专利技术的优良效果如下：1、对于主要含有有机磷HEDP的废水，无需进行前期的氧化降解处理，直接投加化学试剂即可将有机磷去除，极大减少操作步骤，操作方便。本专利技术研究发现，当废水pH调至11-12后，加入的硫酸亚铁能迅速与大量的氢氧根形成氢氧亚铁沉淀，沉淀的同时将水中有机磷HEDP吸附一同沉淀；同时二价铁易被氧化为三价铁离子，会水解成许多多核羟基络合物，这些多核羟基络合物可以有效的吸附水中的有机磷HEDP，同时也可以有效地降低或消除胶体的Zeta电位，胶体在吸附架桥、絮体卷扫以及电中和等作用下凝聚成大颗粒，起到很好的絮凝效果。2、本专利技术采用投加两种金属盐成分联合去除有机磷HEDP，投加的化学试剂主要是氢氧化钙和铁盐溶液或铝盐溶液，易于投加，不会引入新的污染物，造成二次污染。处理后的废水pH接近中性，便于后续工艺处理。3、所投加化学试剂，容易获得，且价格低廉，极大减少了处理成本。4、该方法处理时间短，除磷效果好，运行操作稳定。有机磷HEDP去除率效果可达约96％及以上，溶液中的磷浓度可以降至0.5mg/L以下。满足了日益严格的出水总磷排放标准。具体实施方式下面结合实施例对本专利技术进行进一步说明，但不限于此。实施例中所述的废水是含有有机磷HEDP的工业循环使用后的废水，处理前水质分析结果为：HEDP浓度为40mg/L，总磷浓度为12mg/L，pH＝6.5。实施例中所述絮凝剂PAM是阴离子型聚丙烯酰胺絮凝剂，分子量600-2200万。实施例1：去除废水中有机磷HEDP的方法，步骤如下：取100mL废水于烧杯中，在常温条件下，向废水中加入固体氢氧化钙0.052g将废水pH调至12，充分搅拌后，迅速加入2mL现用现配的100g/L硫酸亚铁溶液，搅拌均匀，然后加入1mL1g/L的PAM，加速絮凝沉淀。静置30min后，将溶液中沉淀过滤，排出的上清液即为处理好的废水，测得磷浓度为0.493mg/L，去除率为95.9％。实施例2：去除废水中有机磷HEDP的方法，步骤如下：取100mL废水于烧杯中，在常温条件下，向废水中加入固体氢氧化钙0.078g即可将废水pH调至12，充分搅拌后，迅速加入2mL现用现配的250g/L硫酸铝溶液，搅拌均匀，然后加入1mL1g/L的PAM，加速絮凝沉淀。静置30min后，将溶液中沉淀过滤，排出的上清液即为处理好的废水，测得磷浓本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种去除废水中有机磷羟基乙叉二膦酸的方法，包括步骤如下：(1)向废水中加入固体氢氧化钙，调节废水的pH至11‑12，充分搅拌得到悬浊液A；(2)向悬浊液A中迅速加入铁盐溶液或铝盐溶液，使铁或铝与HEDP的质量比为10‑11：1；搅拌均匀，得到悬浊液B；(3)向悬浊液B中加入絮凝剂，加速絮凝沉淀；静置30‑50min，排出上清液；分离出沉淀去除。

【技术特征摘要】
1.一种去除废水中有机磷羟基乙叉二膦酸的方法，包括步骤如下：
(1)向废水中加入固体氢氧化钙，调节废水的pH至11-12，充分搅拌得到悬浊液A；
(2)向悬浊液A中迅速加入铁盐溶液或铝盐溶液，使铁或铝与HEDP的质量比为
10-11：1；搅拌均匀，得到悬浊液B；
(3)向悬浊液B中加入絮凝剂，加速絮凝沉淀；静置30-50min，排出上清液；分离
出沉淀去除。
2.根据权利要求1所述的一种去除废水中有机磷羟基乙叉二膦酸的方法，其特征在于，
步骤(1)中固体氢氧化钙得加量为0.5-0.9kg/t废水；优选的将废水的pH调节至12。
3.根据权利要求1所述的一种去除废水中有机磷羟基乙叉二膦酸的方法，其特征在于，
步骤(2)中，所述铁盐溶液为硫酸亚铁加水配制而成，现用现配，铁盐溶液的加入量为：
铁和ATMP质量比10：1。
4.根据权利要求1或3所...

【专利技术属性】
技术研发人员：高灿柱，吉瑞娟，严文保，郭文亚，
申请(专利权)人：山东大学，
类型：发明
国别省市：山东;37