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一种负载型桥联双苯氧基IVB金属催化剂及其制备方法技术

技术编号:15069412 阅读:79 留言:0更新日期:2017-04-06 16:55
本发明专利技术公开了一种负载型桥联双苯氧基IVB金属催化剂及其制备方法。本发明专利技术所述催化剂的活性成分[ONNO]MX2的结构式如式(Ⅰ)或式(Ⅱ)所示:式(Ⅰ);式(Ⅱ);所述催化剂的活性成分负载于三乙基铝改性的MgCl2/EtnAl(OR)3-n载体上,其中,R为碳原子数为2~5的直链烷基,n代表三乙基铝取代乙醇中的羟基氢数量,n=0~3。本发明专利技术根据[ONNO]型桥联双苯氧基IVB金属催化剂骨架配体的特点将[ONNO]型桥联双苯氧基IVB金属催化剂负载在MgCl2/EtnAl(OR)3-n载体上组成一种新型负载型催化剂,解决均相[ONNO]型桥联双苯氧基IVB金属催化剂活性低的问题,同时其动力学反应平稳而高效,具有较高的催化活性,能够制得支化聚乙烯。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术属于烯烃催化聚合领域,具体地,涉及一种负载型桥联双苯氧基IVB金属催化剂及其制备方法
技术介绍
聚乙烯是世界上需求量最多的通用塑料,其特点是价格便宜,性能良好,可广泛应用于工业、农业及日常生活中,在塑料工业中占有举足轻重的地位;因此乙烯聚合催化剂研究一直是学术界和工业界的研究热点。Kol等(Tshuva,E.Y.;Goldberg,I.;Kol,M.J.Am.Chem.Soc.,2000,122,10706.)在2000年率先发现[ONNO]型桥联催化剂对乙烯聚合具有一定的活性。随着进一步研究发现均相[ONNO]型桥联催化剂由于其自身的结构特点对乙烯聚合具有以下缺点:1)催化活性低;2)均相催化剂聚合反应动力学表现为衰减性。而解决这些问题的重要途径就是提供一种新的[ONNO]桥联双苯氧基催化剂,并将其进行负载化。
技术实现思路
本专利技术针对现有技术的不足,提供了一种负载型桥联双苯氧基IVB金属催化剂。本专利技术根据[ONNO]型桥联双苯氧基IVB金属催化剂骨架配本文档来自技高网...
一种负载型桥联双苯氧基IVB金属催化剂及其制备方法

【技术保护点】
一种负载型桥联双苯氧基IVB金属催化剂,其活性成分[ONNO]MX2的结构式如式(Ⅰ)或式(Ⅱ)所示:式(Ⅰ);式(Ⅱ);其中,M为IVB族金属,选自钛、锆或铪;N为氮;O为氧;R1、R2、R1¢、R2¢独自选自氢原子、碳原子数为1~20的烷基、卤素原子或烷氧基;R3、R3¢独自选自氢原子或碳原子数1~6的烷基;X选自卤素原子、碳原子数为1~6的烷基、芳氧基或烷氧基;Y选自碳原子为1~3的直链亚烷基、碳原子为5~7的环亚烷基或亚芳基;所述催化剂的活性成分负载于三乙基铝改性的MgCl2/EtnAl(OR)3‑n载体上,其中,R为碳原子数为2~5的直链烷基,n代表三乙基铝取代乙醇中的羟基氢数量,n...

【技术特征摘要】
1.一种负载型桥联双苯氧基IVB金属催化剂,其活性成分[ONNO]MX2的结构式如式(Ⅰ)或
式(Ⅱ)所示:
式(Ⅰ);
式(Ⅱ);
其中,M为IVB族金属,选自钛、锆或铪;N为氮;O为氧;R1、R2、R1¢、R2¢独自选自氢原子、碳
原子数为1~20的烷基、卤素原子或烷氧基;R3、R3¢独自选自氢原子或碳原子数1~6的烷基;X
选自卤素原子、碳原子数为1~6的烷基、芳氧基或烷氧基;Y选自碳原子为1~3的直链亚烷基、
碳原子为5~7的环亚烷基或亚芳基;
所述催化剂的活性成分负载于三乙基铝改性的MgCl2/EtnAl(OR)3-n载体上,其中,R为碳
原子数为2~5的直链烷基,n代表三乙基铝取代乙醇中的羟基氢数量,n=0~3。
2.根据权利要求1所述的负载型桥联双苯氧基IVB金属催化剂,其特征在于,R1、R2、R1¢、
R2¢为二叔丁基。
3.权利要求1所述的负载型桥联双苯氧基IVB金属催化剂的制备方法,其特征在于,活
性成分式(Ⅰ)的制备包括如下步骤:
S1.将水杨醛和二胺进行席夫碱反应,制备得到前躯体,如式(Ⅲ)所示;
S2.将S1得到的前躯体与溶剂混合,在-40~-10℃下缓慢滴加与前躯体等摩尔比的金
属四苄基,滴加完毕后在-40~-10℃反应1~3h,再缓慢升温至室温,反应18~24h,去除溶
剂得到式(Ⅰ)的催化剂;
式(Ⅲ);
活性成分式(Ⅱ)的制备包括如下步骤:
S1.将水杨醛和二胺进行席夫碱反应,再用NaBH4还原亚胺,制备得到前躯体,如式(Ⅳ)
所示;
S2.将S1得到的前躯体与溶剂混合,在-40~-10℃下缓慢滴加与前躯体等摩尔比的金
属四苄基,滴加完毕后在-40~-10℃反应1~3h,再缓慢升温至室温,反应18~24h,去除溶
剂得到式(Ⅱ)的催化剂;
式(Ⅳ);
其中,所述金属四苄基中的金属为钛、锆或铪,苄基为卤素原子、碳原子数为1~6的烷
基、芳氧基或烷氧基。
4.根据...

【专利技术属性】
技术研发人员:祝方明龙永江周启花梁华晴封硕魏婉楚李梅林伍青高海洋梁国栋
申请(专利权)人:中山大学
类型:发明
国别省市:广东;44

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