一种Ni基硫化态非负载型催化剂的制备方法技术

本发明专利技术公开了一种以Ni为助催化组分的、具有超高HDS活性的非负载型催化剂的制备方法。该方法以VIB族金属为活性组分原料，采用水热合成法得到一种颗粒精细程度较高的Ni基过渡金属复合氧化物，经硫化还原得到活性相形貌良好、孔隙结构发达的非负载型催化剂。本发明专利技术最突出的特征是在催化剂制备过程中采用了适宜的初始金属摩尔浓度并选择了合适的沉淀剂，有效提高了活性组分间的复合程度，所制备的Ni基非负载型催化剂孔隙结构发达，活性相形貌良好，可提供丰富的加氢脱硫活性位。正因如此，本发明专利技术制备的非负载型催化剂具有相比于传统负载型催化剂更高的HDS活性。同时，本发明专利技术工艺流程简便，易于操作，适合批量化工业生产。

Preparation method of Ni based sulfurized non load type catalyst

The invention discloses a method for preparing a non load type catalyst with Ni as a cocatalyst component and with ultra high HDS activity. This method uses VIB group metal as the active component of raw materials, by using the method of hydrothermal synthesis of Ni based transition metal composite oxide fine particles a higher degree, the reduction of the non sulfide catalyst activity, good morphology developed pore structure. The most prominent feature of the present invention is in the preparation process of the catalyst using the initial metal molar concentration suitable and select the proper precipitator, effectively improve the composite degree between the active components, the preparation of Ni based catalysts developed pore structure, active morphology is good, can provide a wealth of hydrogenation the desulfurization activity. Because of this, the non supported catalysts prepared by the invention have higher HDS activity than the conventional supported catalysts. Meanwhile, the invention has the advantages of simple technological process, easy operation, and suitability for mass industrial production.

【技术实现步骤摘要】
一种Ni基硫化态非负载型催化剂的制备方法
本专利技术属于临氢催化中的加氢脱硫领域，尤其涉及一种Ni基非负载型硫化态催化剂的制备方法。
技术介绍
随着石油工业的深入发展，当下世界对各类油品的需求仍有增无减，然而所开采出的原油劣质化程度却逐渐提高。原油中硫、氮、碱金属含量不断增加，在严苛的环保法规下，生产清洁、环境友好的石油产品难度不断增大。然而伴随雾霾天气的频发，人们的环保意识逐渐增强，劣质油品品质的清洁化升级势在必行。我国于2015年7月1日在部分城市率先执行国Ⅴ排放标准，即要求车用柴油硫含量不大于10μg/g。该标准在全国范围内的实施已为大势所趋，故开发一种具有超高脱硫活性的深度脱硫催化剂具有重要意义。加氢脱硫是实现柴油深度脱硫的有效手段，相应的催化剂在劣质柴油的改质方面已有几十年的使用历史。目前工业中应用的加氢催化剂仍以负载型催化剂居多，该类催化剂通常以γ-Al2O3或分子筛等载体担载活性组分。活性组分以浸渍的手段完成负载，通过焙烧成型制得活性组分分散性好，催化活性温和的加氢脱硫催化剂。对该类催化剂的改性往往从载体入手，美国专利US4188281中介绍了一种以沸石-Al2O3复合本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种Ni基硫化态非负载型催化剂的制备方法，其特征在于包括以下步骤：(1)称取0.02‑0.1mol的Mo、W铵盐，溶于300 ml去离子水配成溶液A，并以沉淀剂调节溶液A至适当的pH值；(2)称取0.05‑0.2mol的水溶性镍盐为助催化组分原料，溶于20 ml去离子水配成溶液B；(3)将溶液B缓慢加入溶液A至完全混合，可见有沉淀生成，待溶液B滴加完成后在一定温度下搅拌含有沉淀的悬浮液，使活性组分间初步复合；(4)1‑6 h后，将混合液倒入2 L水热反应釜，在电热鼓风干燥箱中静置反应；(5)静置反应结束后倒出悬浮液，经抽滤、洗涤、干燥步骤得催化剂前驱体； (6)焙烧催化剂前驱体，得Ni‑Mo‑...

【技术特征摘要】
1.一种Ni基硫化态非负载型催化剂的制备方法，其特征在于包括以下步骤：(1)称取0.02-0.1mol的Mo、W铵盐，溶于300ml去离子水配成溶液A，并以沉淀剂调节溶液A至适当的pH值；(2)称取0.05-0.2mol的水溶性镍盐为助催化组分原料，溶于20ml去离子水配成溶液B；(3)将溶液B缓慢加入溶液A至完全混合，可见有沉淀生成，待溶液B滴加完成后在一定温度下搅拌含有沉淀的悬浮液，使活性组分间初步复合；(4)1-6h后，将混合液倒入2L水热反应釜，在电热鼓风干燥箱中静置反应；(5)静置反应结束后倒出悬浮液，经抽滤、洗涤、干燥步骤得催化剂前驱体；(6)焙烧催化剂前驱体，得Ni-Mo-W三元金属氧化态催化剂，对其进行压片、过筛，选20-40目颗粒装填至固定床微型反应器，经预硫化得硫化态催化剂。2.根据权利要求1所述的一种Ni基硫化态非负载型催化剂的制备方法，其特征在于，步骤(1)所述的Mo、W铵盐分别为七钼酸铵、偏钨酸铵。3.根据权利要求1所述的一种Ni...

【专利技术属性】
技术研发人员：于隽晨，施岩，么志伟，王晓蔷，韩建新，马涛，李艳武，蔡耀荣，
申请(专利权)人：辽宁石油化工大学，
类型：发明
国别省市：辽宁,21