气体脱硫的方法技术

本发明专利技术涉及一种从气流中除去硫化氢的方法，其中通过水溶液将硫化氢从气相中洗涤出来，将水溶液中的硫化氢在一生物反应器中进行生物氧化以制得元素硫，且将该元素硫从水溶液中分离出来，其特征在于，将被处理的气流冷却的程度是使得至少有足够的水蒸气从所述气流中冷凝出来以补偿用于除去盐目的的排放液流。这意味着，不需要供应水至该生物反应器中。这个方法是特别适合于含有硫化氢的气流，该硫化氢是通过硫化合物的催化转化而得到的。（*该技术在2020年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及一种从气流中除去硫化合物的方法。在该方法中，硫化合物首先是转变成硫化氢，且然后该硫化氢在水溶液中通过生物氧化转变成元素硫。至于说到石油和天然气(加工)工业，硫化合物属于可在废气中存在的最重要的污染物之列。它是一个以高浓度存在的污染物，且相对于这些化合物的排放立法是极其严格的。因此，公知许多用于从气体中除去硫化合物的方法。最重要的方法之一是包括将硫化合物催化转变成元素硫。这个方法的主要优势是该元素硫是具有特定经济价值的一种产物。用于将硫化合物，特别是硫化氢转变成元素硫的方法是最重要方法，是所谓的克劳斯方法。使用这种方法，可实现除去总硫量的约95％。残余量的硫是以硫化合物的形式例如以COS、CS2、SO2和SO3的形式包含在所谓的“克劳斯废气”(有时称作为“克劳斯尾气”)中，而且还有少量的气态元素硫(Sx)和硫醇(RSH)。在其它方法中，可形成含硫气流，例如仍然含有上述不受欢迎的硫化合物的合成气或燃气。这些硫化合物经常是通过催化氢化或催化水解转变成硫化氢。催化氢化这些化合物以制得硫化氢的实例是所谓的SCOT方法(谢尔克劳斯废气处理)。该方法转变在克劳斯方法的废气中存在的硫化合物。通常地，通过含胺溶液选择性地除去的、由此形成的硫化氢是循环至克劳斯反应器中以增长该反应器的效率。甚至所述SCOT方法的废气也可含有痕量的硫组分，通常为痕量的COS和CS2。为了防止这些化合物的排放，这些方法通常包括一个后烧步骤，在该步骤中这些化合物是转变成SO2。另外地，所述不受欢迎的硫化合物通过催化水解可转变成硫化氢。此种方法特别是在含有硫化羰的气流中使用。特性气相水解催化剂是基于硫化铜、氧化铬、氧化铬/氧化铝和铂。在克劳斯废气中存在的硫化合物转变成硫化氢的方法的另一个实例是所谓的Beavon方法。这个方法是利用钼酸钴催化剂通过水解和氢化从克劳斯方法的废气除去硫化合物，其使得硫化羰、二硫化碳和其它硫化合物转变成硫化氢。本专利技术的一个目的是提供一种将硫化氢转变成元素硫的方法，所述方法利用需氧细菌。结果，从催化还原步骤所得的H2S将不循环至克劳斯反应器。特别是如果不能得到这类克劳斯装置，由此例如用所谓的独立式SCOT单元时，本申请是有利的。本专利技术的另一个目的是以实现高效率的方式实施上述转变。现在已发现从气流中除去硫化氢的方法，其中硫化氢通过水溶液从气相中洗涤出来，将水溶液中的硫化氢在一生物反应器中进行生物氧化以制得元素硫，且将该元素硫从水溶液中分离出来，其特征在于，将被处理的气流冷却的程度是使得至少有足够的水蒸气从所述气流中冷凝出来以补偿用于除去盐目的的排放液流。这意味着，不需要供应水至该生物反应器，且甚至可能制得良好质量的水。本专利技术的方法进一步提供了下列优势-使用本方法，可能从含有硫化氢的气流中以高产率得到元素硫。-在气流中存在的任何HCN与元素硫反应以制得被生物降解的硫氰酸盐(SCN-)。-仍然存在于气流中的痕量其它硫化物甚至也被转变。-该方法具有低的能量消耗。-不要求昂贵的化学药品。-该方法可以简单的方式操作。为清楚地说明本方法，附有下列附图附图说明图1，显示了经生物制得的硫作为PH和温度的函数的衰减率。图2，显示了本专利技术的实施方案。优选的是，硫化氢是通过硫化合物的催化转化得到。优选通过催化氢化将硫化合物转变成硫化氢。特别是当硫化合物包含二氧化硫(SO2)、三氧化硫(SO3)、硫化羰(COS)、二硫化碳(CS2)和硫蒸汽(Sx)时，这个转变是合适的。优选地，在上述SCOT方法中通过氢化步骤将硫化合物转变成硫化氢。另外地，硫化合物可通过催化水解转变成硫化氢。当气流含有硫化羰(COS)和可能含有二硫化碳(CS2)和硫醇(RSH)时，催化水解是特别适合的。将硫化氢生物氧化成元素硫是公知的。此种方法是例如见于WO96/30110和WO 92/10270。设计用于100 T/D(即吨/天)硫的克劳斯单元通常产生约13,000m3(标准温度和压力)废气。在催化还原反应器中转变之后，根据上游克劳斯单元的效率，废气含有2-8 T/D硫。气体的约三分之一体积是水。根据催化剂和转变要求，气体的温度是200-340℃。气体的露点的通常值是65-75℃之间。这个气体必须被冷却至不再负面影响生物菌体反应器的温度。这个冷却步骤优选是在骤冷塔中进行，气流是与通过外冷却器冷却的循环水流接触。如果可良好地使用气流，骤冷塔的上游可存在一个热回收锅炉。骤冷水系统的温度是25-65℃之间且优选是足够低以使得足够量的水冷凝以不再需要补充水。骤冷塔用于冷却气体，由此防止了不需要的组分例如二氧化硫和氨水的过分吸收。由于上游设备的变化，这些组分可存在于气体中且对生物系统可具有负面效果。骤冷塔也可用于回收水。在骤冷塔中制得的水，在经过气流洗涤的一个简单步骤之后，是具有极好的质量且可用作锅炉的供给水或可储存作为储水池中的清洗水。在生物系统中吸收的部分H2S被氧化成硫酸盐。这是由于根据下式其被不受欢迎地氧化成最高态的硫硫酸盐产量是从硫化物原料总量的约3-10％。为防止反应器中介质的酸化，制得的硫酸盐需要被中和，例如用氢氧化钠或碳酸钠中和。形成的硫酸钠需要从系统中排放出来。本专利申请的本质是基于将酸气冷却至它的露点之下以致于形成足够的冷却水以补偿排放液流。用于补充这个排放液流所需的补充水可从骤冷塔供给。也可能设定骤冷塔的温度为比生物反应器更高的值，以致于足够量的水将在洗涤塔中冷凝。如上所述，通过水溶液从气相中洗涤出硫化氢。这个步骤可在气体洗涤器中实施，在该洗涤器中气流和洗涤液之间实现了强烈的接触。如果必要，可将洗涤液缓冲至6.0-10.0之间的PH值。缓冲化合物必须被在氧化反应器中存在的细菌所承受。优选的缓冲化合物是碳酸盐、碳酸氢盐、磷酸盐和它们的混合物，特别是碳酸钠和/或碳酸氢钠。缓冲化合物的浓度通常是设定为20和2000毫当量/升之间的值。如果碳酸钠是用作缓冲化合物，它的浓度优选也设定为15-25克/升。当本说明书中涉及碳酸氢盐和碳酸盐的浓度时，它们分别是以离子HCO3-和CO3-的重量的浓度表示。HCO3-与CO3-的比率是依赖于溶液的PH，其反过来是通过被处理的气流的CO2和H2S的分压确定。可在洗涤液离开气体洗涤器之后添加缓冲化合物，而且也可在它通过气体洗涤器之前进行添加。冷却湿气是必须的，以致于在生物反应器中得到所需的温度。在生物反应器中悬浮液的所需平衡温度依赖于(1)微生物仍然是活性的温度，和(2)所形成的硫的化学稳定性。实验室研究表明，硫杆菌属在高达70℃的温度下也能氧化硫化物。然而，在这些高温度下，所形成的硫将按照下列反应方程式相当程度地水解(1)另外，也可能按照下列方程式形成硫化物(HS-)和硫酸盐(SO42-)(2)4S0+5OH-→3HS-+SO42-+H2O用通过THIOPAQ反应器制得的、经生物制成的硫实施的实验室试验表明，主要形成硫化物(HS-)和硫代硫酸盐(S2O32-)，且因此假定反应(1)是主要发生的一个反应。图1显示了生物制得的硫作为PH和温度的函数的衰减速率。由于制得的硫的化学稳定性随PH和温度的增长而降低，在生物反应器中的悬浮液的温度必须不超过65℃。如果洗涤液是在氧气存在下处理，作为将硫化物氧化为元素硫的细本文档来自技高网...

【技术保护点】
从气流中除去硫化氢的方法，其中通过水溶液将硫化氢从气相中洗涤出来，将水溶液中的硫化氢在一生物反应器中进行生物氧化以制得元素硫，且将该元素硫从水溶液中分离出来，其特征在于，将被处理的气流冷却的程度是使得至少有足够的水蒸气从所述气流中冷凝出来以补偿用于除去盐目的的排放液流。

【技术特征摘要】
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【专利技术属性】
技术研发人员：塞斯扬尼孔布伊斯曼，阿尔贝特约瑟夫亨德里克扬森，罗伯特扬范博德格拉文，
申请(专利权)人：帕克斯生物系统公司，
类型：发明
国别省市：NL[荷兰]