A flame retardant castor oil based vinyl ester resin monomer preparation method, the ricinoleic acid and reaction of epichlorohydrin to prepare castor oil, epoxy resin, and then the castor oil based epoxy resin and epoxy ester by ring opening reaction for preparing flame retardant castor oil phosphate, and finally unsaturated acid anhydride reaction system have flame retardant castor oil based vinyl ester resin monomer. Preparation of flame retardant bio based vinyl ester resin based on castor oil, its flame retardant is controllable, and high iodine value, the product prepared by the flame resistance and weather resistance is expected to improve the shortcomings of traditional unsaturated resin in these two aspects, and at the same time improve the comprehensive performance of the cured resin vinyl. The preparation process is simple, the condition is relatively relaxed, and the low renewable vegetable oil is used as raw material to prepare the high value-added vinyl ester resin, and at the same time, the application of the resin in high temperature area is extended.
【技术实现步骤摘要】
本专利技术属于不饱和树脂领域,特别涉及一种阻燃型蓖麻油基乙烯基酯树脂单体的制备方法。
技术介绍
由不饱和羧酸与环氧树脂反应得到的乙烯基酯树脂单体是热固性共聚物与不饱和聚酯的一种代表。乙烯基酯树脂的固化物具有良好的力学性能、较高的化学稳定性及耐热性等优点,已广泛用于石油化工、航天航空、电镀、建筑、食品、医药等领域。目前常用的乙烯基酯树脂单体的原料大多来自石油化工原料,因此合成的树脂单体中则含有许多刚性苯环结构,使得树脂单体在固化后脆性较大。故目前常采用柔性的生物基原料来制备乙烯基酯树脂单体来提高其韧性。同时阻燃性差却成为阻碍乙烯基酯树脂单体进一步发展的重要因素。目前,乙烯基酯树脂单体的阻燃方法主要有添加型和反应型阻燃两种方法。通常采用后一种阻燃方法,因为添加型阻燃方法会使得固化体系存在阻燃性能低、阻燃剂易析出等现象。鉴于人们对健康认识的不断提高,无卤阻燃剂尤其是磷系阻燃剂得到了快速发展。磷酸酯类因结构中含有-OH,可以与酸酐基、环氧基和羧基等发生反应形成一种高阻燃性、高稳定性的衍生物,因而备受关注。此外,含磷的乙烯基酯树脂单体是一种绿色环保型的树脂单体,在使用过程中不会对人的身体及环境造成危害。另外,伴随着经济的快速发展,以及人们对环境保护及健康意识的不断增强,同时化石原料类产品及中间品都具有强烈的刺激味,不适于人们长期接触,因此采用价廉无毒可再生的生物油酯来取代不可再生的石油原料是目前急需完成的任务。采用生物油酯来制备一种新型的阻燃型乙烯基酯树脂单体,不仅提高了环氧树脂材料的阻燃性能,也使得非食用性植物油脂在高值化产业开发利用上具有重要的研究意义。蓖麻油 ...
【技术保护点】
一种阻燃型蓖麻油基乙烯基酯树脂单体的制备方法,其特征在于由以下步骤制得:将蓖麻油酸加入到反应容器中,然后按照蓖麻油酸与环氧氯丙烷摩尔比1:8的比例加入环氧氯丙烷,再加入上述反应原料总质量1.0wt.%的苄基三乙基氯化铵,115℃反应2h;降温至60℃,加入与羧基等摩尔数的氧化钙和氢氧化钠,60℃下搅拌3h;最后经抽滤,旋蒸除去多余的环氧氯丙烷即制得蓖麻油基环氧树脂;将蓖麻油基环氧树脂和占反应物总质量的0.5~1.5 %的催化剂A加入到反应器中,升温至40~50℃,然后向其滴加磷酸酯,所述磷酸酯与蓖麻油基环氧树脂的摩尔比为1~1.2:1,滴加完毕后,70~80℃反应3~5h,制得阻燃型蓖麻油基磷酸酯;然后将蓖麻油基磷酸酯和不饱和酸酐按照摩尔比1:2~2.1的比例加入到反应容器中,加入占反应物总质量0.5~1.5 %的催化剂B和0.1~0.25%的阻聚剂,经弱碱洗及旋蒸得到阻燃型蓖麻油基乙烯基酯树脂单体。
【技术特征摘要】
1.一种阻燃型蓖麻油基乙烯基酯树脂单体的制备方法,其特征在于由以下步骤制得:将蓖麻油酸加入到反应容器中,然后按照蓖麻油酸与环氧氯丙烷摩尔比1:8的比例加入环氧氯丙烷,再加入上述反应原料总质量1.0wt.%的苄基三乙基氯化铵,115℃反应2h;降温至60℃,加入与羧基等摩尔数的氧化钙和氢氧化钠,60℃下搅拌3h;最后经抽滤,旋蒸除去多余的环氧氯丙烷即制得蓖麻油基环氧树脂;将蓖麻油基环氧树脂和占反应物总质量的0.5~1.5 %的催化剂A加入到反应器中,升温至40~50℃,然后向其滴加磷酸酯,所述磷酸酯与蓖麻油基环氧树脂的摩尔比为1~1.2:1,滴加完毕后,70~80℃反应3~5h,制得阻燃型蓖麻油基磷酸酯;然后将蓖麻油基磷酸酯和不饱和酸酐按照摩尔比1:2~2.1的比例加入到反应容器中,加入占反应物总质量0.5~1.5 %的催化...
【专利技术属性】
技术研发人员:夏建陵,李守海,毛伟,黄坤,李梅,杨雪娟,宋健,许利娜,杨小华,张燕,
申请(专利权)人:中国林业科学研究院林产化学工业研究所,
类型:发明
国别省市:江苏;32
还没有人留言评论。发表了对其他浏览者有用的留言会获得科技券。