一种热稳定的高乙烯基丁二烯橡胶的制备方法技术

一种热稳定的高乙烯基丁二烯橡胶的制备方法，其特征在于，制备步骤为：在氮气的保护下，向无水无氧的聚合罐中加入丁二烯单体的正己烷聚合溶液，而后依次加入含氧配体Mo系主催化剂、烷基铝助催化剂，含氧配体Mo系主催化剂与丁二烯单体的摩尔比为（0.2~10）×10-4：1，烷基铝助催化剂与含氧配体Mo系主催化剂的摩尔比为（5~40）：1，在30℃~80℃的条件下聚合反应3h~10h；反应结束后，用无水乙醇终止聚合反应。本发明专利技术通过调配一种含氧配体Mo系主催化剂、烷基铝助催化剂的催化体系，制备聚丁二烯的1,2结构含量在80%以上，聚合产物的凝胶含量少，在0.1%以下，生胶在后处理过程中减少了门尼升值现象。

【技术实现步骤摘要】

一种热稳定的高乙烯基丁二烯橡胶的制备方法，属于高聚物合成

技术介绍
1,2-聚丁二烯是丁二烯橡胶的主要品种之一，其分子链结构中含有乙烯基侧链，通过调节乙烯基的含量可实现分子设计，得到综合性能良好的聚合物。无规的中、高乙烯基1,2-聚丁二烯(1,2-PB)可用作橡胶材料。钼系催化剂是合成高乙烯基1,2-PB橡胶的主要的配位催化剂之一，由此类催化剂制得的聚丁二烯的1,2-结构含量可达80%以上，属高乙烯基聚丁二烯，无需外加结构调节剂，1,2-结构呈现无规分布，无凝胶。钼系催化剂合成1,2-PB的研究开始于Ziegler-Natta催化剂发现的同时，1954年美国杜邦公司提出用钼的氯化物与金属化合物为催化剂体系合成1,2-PB。钼系催化剂活性低的一个原因是催化剂的分散性差。为解决此问题，1968年菲利浦公司提出用MoCl3(COOR)2代替MoCl5，1970年Dawans提出先将MoCl5用乙酸乙酯溶解，然后加到催化体系中，这种方法解决了MoCl5难溶的问题，使聚合活性得到提高而且方便了聚合操作。国内关于Mo系催化体系的研究相对较晚。1979年，唐学明、倪少儒等人开始系统研究本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种热稳定的高乙烯基丁二烯橡胶的制备方法，其特征在于，制备步骤为：在氮气的保护下，向无水无氧的聚合罐中加入丁二烯单体的正己烷聚合溶液，而后依次加入含氧配体Mo系主催化剂、烷基铝助催化剂，含氧配体Mo系主催化剂与丁二烯单体的摩尔比为（0.2~10）×10‑4 ：1，烷基铝助催化剂与含氧配体Mo系主催化剂的摩尔比为（5~40）：1，在30℃~80℃的条件下聚合反应3h~10h；反应结束后，用无水乙醇终止聚合反应。

【技术特征摘要】
1.一种热稳定的高乙烯基丁二烯橡胶的制备方法，其特征在于，制备步骤为：在氮气的保护下，向无水无氧的聚合罐中加入丁二烯单体的正己烷聚合溶液，而后依次加入含氧配体Mo系主催化剂、烷基铝助催化剂，含氧配体Mo系主催化剂与丁二烯单体的摩尔比为（0.2~10）×10-4：1，烷基铝助催化剂与含氧配体Mo系主催化剂的摩尔比为（5~40）：1，在30℃~80℃的条件下聚合反应3h~10h；反应结束后，用无水乙醇终止聚合反应。2.根据权利要求1所述的一种热稳定的高乙烯基丁二烯橡胶的制备方法，其特征在于：所述的含氧配体Mo系主催化剂为钼的化合物与含氧酚类配体反应所得配位络合物。3.根据权利要求2所述的一种热稳定的高乙烯基丁二烯橡胶的制备方法，其特征在于：所述的含氧酚类配体为：2,2'-亚甲基双(4-甲基6-叔丁基苯酚)、β-(3,5-二叔丁基-4羟基苯基)丙酸正十八碳醇酯、2-仲丁基-4,6-二硝基苯酚、2,4-二（正辛基硫亚甲基）-6-甲基苯酚、四[β-（3',5'）-二叔丁基-4'-羟基苯基]丙酸季戊四醇酯、β-（3,5-二叔丁基-4-羟基苯基）丙酸十八碳醇酯、2,2'-亚甲基双-(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、2,6-二叔丁基对甲酚、2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚或2,6-二-叔-丁基-4...

【专利技术属性】
技术研发人员：耿洁婷，华静，李迎，徐玲，艾学芹，焦胜成，史先鑫，赵吉红，贾凤玲，庞先明，
申请(专利权)人：中国石油化工股份有限公司，
类型：发明
国别省市：山东;37