制备N-甲基取代的三丙酮胺化合物的方法技术

本发明专利技术描述了制备N-甲基取代的三丙酮胺化合物的方法。

【技术实现步骤摘要】
【专利摘要】本专利技术描述了制备<i>N</i>-甲基取代的三丙酮胺化合物的方法。【专利说明】制备N-甲基取代的三丙酮胺化合物的方法
本专利技术描述了制备N-甲基取代的三丙酮胺化合物(三丙酮胺="TAA"）的方法。本 专利技术特别描述了环中存在的氮的甲基化方法，如例如在反应方程式〈1>中所示(其中R是例 如烷基、烷氧基、胺基团或0H基团）：
技术介绍
2,2,6,6_四甲基哌啶的甲基化衍生物特别在作为"受阻胺光稳定剂"的应用中意义重 大。通过该甲基化还能够在酸性条件下使用。具有N-甲基化的2，2，6，6-四甲基哌啶基团的 商业产品是例如Tinuvin ? 292 或〇7 &8〇4?1^-3529(0六3号 193098-40-7)〇 现有技术公开了胺的甲基化的各种方法。 例如，Kopka, I. E.等人，J. Org. Chem. 1980，45，4616 - 4622和Minatti， A.等人，J. Org. Chem. 2007，72，9253 - 9258描述了胺与甲基卤的反应。其以图示形 式显示在反应方程式〈2>中（其中R是如就反应方程式〈1>所定义的基团）：反应方程式〈2>中显示的方法的缺点在于除了甲基卤之外，必须使用至少一当量的合 适的碱以释放产物。这附加地导致形成相应的盐，所述盐随后作为废产物出现。附加的问题 在于，选择性烷基化以提供叔胺通常是不可能的，因为还可能发生提供相应的季铵盐的过 烷基化。 现有技术中描述的另一方法是Eschweiler-Clarke反应(例如Lutz, W. B.等人， J. Org. Chem. 1962, 27, 1695 - 1703；EP 0 729 947 A1；W0 2004/072035 A1；W0 2005/123679 A2)。在该方法中，胺与甲醛在甲酸的存在下反应。甲酸在此充当还原剂并转 化为C02。为了使反应进行，通常附加地需要一当量碱。该反应示意性地描述在以下反应方 程式〈3>中（其中R是如就反应方程式〈1>所定义的基团）： 这里的缺点是需要使用甲酸。此外，使用碱再次导致生成相应的废料流。 现有技术（例如W0 2004/089913 A1，W0 2008/101979 A1)中描述的N-甲基化的另 一可能性是与甲醛在硼氢化物(例如硼氢化钠)的存在下反应。该反应示意性地描述在以下 反应方程式〈4>中（其中R是如就反应方程式〈1>所定义的基团）： 这里的缺点是需要使用硼氢化物。后处理产生了大量硼酸或硼酸衍生物作为废料 流。
技术实现思路
本专利技术所解决的问题因此在于提供不具有前述缺点的制备N-甲基取代的三丙酮 胺化合物的方法。 现在已经令人惊讶地发现了解决上述问题的方法。 本专利技术在第一方面涉及按照下列要点1.1至1.11的方法： 1.1制备N-甲基取代的三丙酮胺化合物的方法， 其特征在于使至少一种三丙酮胺化合物（I)在还原条件下与甲醛反应， 其中该三丙酮胺化合物（I)选自化学结构（I-A)、（I-B)、（I-C)、（I-D)、（I-E)、（I-F)、 (I-G)、（I_H):其中n1、#各自彼此独立地为1至20的整数； 独立地为0或1; 其中X1选自0H、-0 ?、具有1至10个碳原子的非支化或支化的烷基、具有1至10个碳原子 的非支化或支化的烷氧基； 其中X2、X3选自氢、0H、-0 ?、具有1至10个碳原子的非支化或支化的烷基、具有1至10个 碳原子的非支化或支化的烷氧基，并且其中x2、x3各自彼此独立地选择，并排除:X2 = X3 = 氢； 其中乂4土46、乂7、乂8各自彼此独立地选自氢、011、-0*、具有1至10个碳原子的非支化或 支化的烷基、具有1至10个碳原子的非支化或支化的烷氧基； 其中￥1、￥2、￥3、￥4、户、￥6、 ￥7、￥8、￥9、￥10各自彼此独立地选自 具有1至30个碳原子的非支化或支化的亚烷基， 具有3至30个碳原子并具有至少一个由3至30个碳原子组成的饱和环的二价饱和烃基， 具有6至30个碳原子的二价烃基，其中至少6个碳原子存在于芳族体系中且其它碳原子 如果存在的话是饱和的， 具有选自（i)、（ ii)的化学结构的桥联基团 其中Qj2各自彼此独立地选自-〇-、_S-、-NH-或-NR'-，其中R' =具有1至6个碳原子的非 支化或支化的烷基， 其中a是选自1至50的整数， 其中b是选自0至50的整数； 并且其中Y1还可以是直接键，如果p1和p2的至少一个具有1的值， 并且其中Y2还可以是直接键，如果p3和p4的至少一个具有1的值， 并且其中Y3还可以是直接键，如果p5和p6的至少一个具有1的值， 并且其中Y4还可以是直接键，如果p7和p8的至少一个具有1的值， 并且其中Y5还可以是直接键，如果p11和p12的至少一个具有1的值， 并且其中Y6还可以是直接键，如果p13和p14的至少一个具有1的值； 并且其中Z1、Z2、Z3、Z4各自彼此独立地选自-0-、-S-、-NR 3Q-; 彼此独立地选自 氢， 具有1至30个碳原子的非支化或支化的烷基，其中至少一个氢可以被选自以下的基团 替代：-OH、-NH2、-0CH3、-OCH2CH3、-NH(CH3)、-N(CH 3)2、-NH(CH2CH3)、-N(CH2CH3)2、-N(CH3) (CH2CH 3)， 具有1至30个碳原子的非支化或支化的酰基，其中至少一个氢可以被选自以下的基团 替代：-OH、-NH2、-0CH3、-OCH2CH3、-NH(CH3)、-N(CH 3)2、-NH(CH2CH3)、-N(CH2CH3)2、-N(CH3) (CH2CH 3)， 具有选自（：!^：〇、（：^)、（￥)、（￥；0、（￥；[；0、（￥；[；[；0、（11)的化学结构的基团：其中J1、J2各自彼此独立地选自CH、N， 其中 K1、K2 各自彼此独立地选自-0-、-NH-、-N (CH3) -、-N (CH2CH3) -、-S-、-CH2-， 其中V\V2、V3各自彼此独立地选自-0-、-3-、-1€1-、-~1?''-，其中1?''=具有1至6个碳原 子的非支化或支化的烷基， 其中W\W2、W3各自彼此独立地选自H、甲基、乙基， 其中c、d、e、f、g、h各自彼此独立地为0至50的整数， 其中X9选自氢、-OH、-0 ?、具有1至10个碳原子的非支化或支化的烷基、具有1至10个碳 原子的非支化或支化的烷氧基， 其中，在化学结构(1^)、（1￥)、（￥)、（￥0、（￥11)、（￥1^)、（11)中，至少一个键合到碳原 子上的氢可以被选自以下的基团替代：-OH、-NH2、-0CH3、-OCH2CH3、-NH (CH3)、-N(CH3) 2、-NH (CH2CH3)、-N(CH2CH3) 2、_N(CH3) (CH2CH3); 其中R7、R8基团各自彼此独立地选自 氢， 具有1至30个碳原子的非支化或支化的烷基，其中至少一个氢可以被选自以下的基团 替代：-OH、-NH2、-0CH3、-0CH2CH3、-NH(CH3)、-N(CH 3)2、-NH(CH2CH3)、-N(CH2CH3)2、-本文档来自技高网...

【技术保护点】
制备N‑甲基取代的三丙酮胺化合物的方法，其特征在于使至少一种三丙酮胺化合物（I）与甲醛在还原条件下反应，其中所述三丙酮胺化合物（I）选自化学结构（I‑A）、（I‑B）、（I‑C）、（I‑D）、（I‑E）、（I‑F）、（I‑G）、（I‑H）：其中n1、n2各自彼此独立地为1至20的整数；其中p1、p2、p3、p4、p5、p6、p7、p8、p9、p10、p11、p12、p13、p14、p15、p16、p17、p18、p19、p20各自彼此独立地为0或1；其中X1选自OH、‑O·、具有1至10个碳原子的非支化或支化的烷基、具有1至10个碳原子的非支化或支化的烷氧基；其中X2、X3选自氢、OH、‑O·、具有1至10个碳原子的非支化或支化的烷基、具有1至10个碳原子的非支化或支化的烷氧基，并且其中X2、X3各自彼此独立地选择，并排除：X2 = X3 = 氢；其中X4、X5、X6、X7、X8各自彼此独立地选自氢、OH、‑O·、具有1至10个碳原子的非支化或支化的烷基、具有1至10个碳原子的非支化或支化的烷氧基；其中Y1、Y2、Y3、Y4、Y5、Y6、Y7、Y8、Y9、Y10各自彼此独立地选自具有1至30个碳原子的非支化或支化的亚烷基，具有3至30个碳原子并具有至少一个由3至30个碳原子组成的饱和环的二价饱和烃基，具有6至30个碳原子的二价烃基，其中至少6个碳原子存在于芳族体系中且其它碳原子如果存在的话是饱和的，具有选自（i）、（ii）的化学结构的桥联基团其中Q1、Q2各自彼此独立地选自‑O‑、‑S‑、‑NH‑或–NR'‑，其中R' = 具有1至6个碳原子的非支化或支化的烷基，其中a是选自1至50的整数，其中b是选自0至50的整数；并且其中Y1还可以是直接键，如果p1和p2的至少一个具有1的值，并且其中Y2还可以是直接键，如果p3和p4的至少一个具有1的值，并且其中Y3还可以是直接键，如果p5和p6的至少一个具有1的值，并且其中Y4还可以是直接键，如果p7和p8的至少一个具有1的值，并且其中Y5还可以是直接键，如果p11和p12的至少一个具有1的值，并且其中Y6还可以是直接键，如果p13和p14的至少一个具有1的值；并且其中Z1、Z2、Z3、Z4各自彼此独立地选自–O‑、‑S‑、‑NR30‑；其中R1、R2、R3、R4、R5、R6、R9、R10、R11、R12、R13、R14、R15、R16、R17、R18、R19、R20、R30基团各自彼此独立地选自氢，具有1至30个碳原子的非支化或支化的烷基，其中至少一个氢可以被选自以下的基团替代：‑OH、‑NH2、‑OCH3、‑OCH2CH3、‑NH(CH3)、‑N(CH3)2、‑NH(CH2CH3)、‑N(CH2CH3)2、‑N(CH3)(CH2CH3)，具有1至30个碳原子的非支化或支化的酰基，其中至少一个氢可以被选自以下的基团替代：‑OH、‑NH2、‑OCH3、‑OCH2CH3、‑NH(CH3)、‑N(CH3)2、‑NH(CH2CH3)、‑N(CH2CH3)2、‑N(CH3)(CH2CH3)，具有选自（iii）、（iv）、（v）、（vi）、（vii）、（viii）、（ix）的化学结构的基团：其中J1、J2各自彼此独立地选自CH、N，其中K1、K2各自彼此独立地选自‑O‑、‑NH‑、‑N(CH3)‑、‑N(CH2CH3)‑、‑S‑、‑CH2‑，其中V1、V2、V3各自彼此独立地选自‑O‑、‑S‑、‑NH‑、‑NR''‑，其中R'' = 具有1至6个碳原子的非支化或支化的烷基，其中W1、W2、W3各自彼此独立地选自H、甲基、乙基，其中c、d、e、f、g、h各自彼此独立地为0至50的整数，其中X9选自氢、‑OH、‑O·、具有1至10个碳原子的非支化或支化的烷基、具有1至10个碳原子的非支化或支化的烷氧基，其中，在化学结构（iii）、（iv）、（v）、（vi）、（vii）、（viii）、（ix）中，至少一个键合到碳原子上的氢可以被选自以下的基团替代：‑OH、‑NH2、‑OCH3、‑OCH2CH3、‑NH(CH3)、‑N(CH3)2、‑NH(CH2CH3)、‑N(CH2CH3)2、‑N(CH3)(CH2CH3)；其中R7、R8基团各自彼此独立地选自氢，具有1至30个碳原子的非支化或支化的烷基，其中至少一个氢可以被选自以下的基团替代：‑OH、‑NH2、‑OCH3、‑OCH2CH3、‑NH(CH3)、‑N(CH3)2、‑NH(CH2CH3)、‑N(CH2CH3)2、‑N(CH3)(CH2CH3)，具有1至30个碳原子的非支化或支化的酰基，其中至少一个氢可以被选自以下的基团替代：‑OH、‑NH2、‑OCH3、‑OCH2CH3、‑NH(CH3)、‑N(CH3)2、‑NH(CH2CH3)、‑N(CH2CH3)2、‑...

【技术特征摘要】
...

【专利技术属性】
技术研发人员：J尼迈尔，B维利，F尼森，M诺伊曼，G克赖尔坎普，S舍林，
申请(专利权)人：赢创德固赛有限公司，
类型：发明
国别省市：德国;DE