【技术实现步骤摘要】
杂多酸盐催化剂及其制备方法
本专利技术涉及一种杂多酸盐催化剂，它能够在较低反应温度下以高转化率和高选择性来氧化(甲基)丙烯醛制备(甲基)丙烯酸。本专利技术还涉及所述杂多酸盐催化剂的制备方法。
技术介绍
甲基丙烯醛气相氧化来制造甲基丙烯酸是目前工业上广泛应用的一种制备甲基丙烯酸方法，该方法采用杂多化合物作为催化剂。而大多数杂多酸盐催化剂含有磷和钼作为主要组分，具有杂多酸和/或盐的结构，他们反应活性低、对于甲基丙烯酸的选择性低且寿命短。这一致命的弱点导致在工业生产中需频繁更换催化剂，导致生产成本上升。因此，现有技术致力于改进杂多酸盐催化剂的催化性能。例如，中国专利CN101829589A提出了一种以特定方法添加锑来改进催化剂的活性，达到提高催化剂选择性的目的。虽然用该方法制得的催化剂具有改进的原料选择性，但该催化剂的制造方法包括高温反应处理步骤，反应条件较为苛刻。中国专利CN1212302C提出延长催化剂寿命的方法，它包括控制反应条件，即将反应空速控制在500～750h-1。虽然这种方法达到了延长催化剂寿命的目的，但是它会使装置产能大大降低，影响装置效益。中国专利CN...
【技术保护点】
一种杂多酸盐催化剂，它具有如下通式：x(Mo12PaVbDcEdGeOf)/yZ其中，Mo12PaVbDcEdGeOf为主催化剂杂多酸盐，Z为载体稀释导热剂；Mo、P、V以及O分别表示钼、磷、钒以及氧；D表示选自钨、锰、锑、砷或锌中至少一种元素；E表示选自铜、钴、镍、钯、铁、铈或铅中至少一种元素；G为选自钾、钠、铷、铯、钙、镁或钡中至少一种元素；载体稀释导热剂Z选自SiC、SiO2、WO3、TiO2或ZrO2中的一种或几种的混合物，优选SiO2、TiO2或ZrO2中的一种或几种的混合物；a、b、c、d、e以及f表示各元素的原子比率，a＝0.1～3，b＝0.1～2，c＝0.1...
【技术特征摘要】
1.一种杂多酸盐催化剂，它具有如下通式：x(Mo12PaVbDcEdGeOf)/yZ其中，Mo12PaVbDcEdGeOf为主催化剂杂多酸盐，Z为载体稀释导热剂；Mo、P、V以及O分别表示钼、磷、钒以及氧；D表示选自钨、锰、锑、砷或锌中至少一种元素；E表示选自铜、钴、镍、钯、铁、铈或铅中至少一种元素；G为选自钾、钠、铷、铯、钙、镁或钡中至少一种元素；载体稀释导热剂Z选自SiC、SiO2、WO3、TiO2或ZrO2中的一种或几种的混合物；a、b、c、d、e以及f表示各元素的原子比率，a＝0.1～3，b＝0.1～2，c＝0.1～3，d＝0.01～2，e＝0.01～2；f为满足上述各组分的化合价所需要的氧的原子比率；x、y代表主催化剂和载体稀释导热剂Z的量；重量比y/x＝10～50％；所述催化剂是用如下方法制得的：(i)将相应组分元素的前驱体化合物溶解，制备含有上述全部催化剂成分的催化剂前体的悬浮分散浆液；(ii)干燥后的催化剂前体与选自聚(甲基)丙烯酸C1-4烷酯、聚苯乙烯、苯甲酸、壳聚糖、甲壳素或其两种或更多种的混合物的有机化合物混合成型、焙烧后得到所述催化剂；所述焙烧方法选自：(a)在氧气体积含量为5％～55％的含氧气氛中以1-5℃/分钟的升温速率加热至280-320℃，保温40-56小时，随后切换成空气，升温至360-400℃焙烧10-20小时；或者(b)在氮气氛中加热至280-320℃，随后切换成空气，升温至360-400℃焙烧10-20小时。2.如权利要求1所述的杂多酸盐催化剂，其特征在于所述载体稀释导热剂Z选自SiO2、TiO2或ZrO2中的一种或几种的混合物。3.如权利要求1所述的杂多酸盐催化剂，其特征在于：D表示选自钨、锑或砷中至少一种元素；E表示选自铜、镍、铁、铈或铅中至少一种元素；G为选自钾、钠、铯或镁中至少一种元素；载体稀释导热剂Z选自SiC和/或SiO2。4.如权利要求1所述的杂多酸盐催化剂，其特征在于：a＝1.5-1.8、b＝1.2-1.4、c＝1.5-1.8、d＝0.5-1.2、e＝0.5-1.2。5.如权利要求1-4中任一项所述的杂多酸盐催化剂，其特征在于：所述有机化合物选自苯甲酸、壳聚糖、甲壳素或其两种或更多种的混合物的有机化合物。6.如权利要求1-4中任一项所述的杂多酸盐催化剂，其特征在于，以催化剂中钼元素的摩尔量计，所述有机化合物的加入量为0.03-0.3。7.如权利要求1-4中任一项所述的杂多酸盐催化剂，其特征在于，以催化剂中钼元素的摩尔量计，所述有机化合物的加入量为0.05～0.25...
【专利技术属性】
技术研发人员：温新，罗鸽，金鑫磊，秦春华，吴通好，庄岩，马建学，褚小东，季金华，
申请(专利权)人：上海华谊新材料有限公司，上海华谊丙烯酸有限公司，
类型：发明
国别省市：上海;31
还没有人留言评论。发表了对其他浏览者有用的留言会获得科技券。