一种甲醇制烯烃废碱液的处理方法技术

本发明专利技术涉及一种甲醇制烯烃废碱液的处理方法，包括以下步骤：第一步，对含有酸性气体的MTO烯烃气进行碱洗处理，在碱洗时使用助剂，经过碱洗后的MTO烯烃气进入后续工序继续处理；第二步，对碱洗排出的液相进行隔油处理得到隔油处理后的废碱液，隔油处理产生的浮油按常规方法进行进一步处置；第三步，对隔油处理后的废碱液进行氧化处理，氧化剂采用臭氧或过硫酸钾溶液，氧化出水采用常规工艺进行后续处理，或氧化出水与MTO装置其他废水混合后按常规工艺进行后续处理。本发明专利技术所述的甲醇制烯烃废碱液的处理方法，处理效果稳定、NaOH耗量低、操作简便，出水可与MTO装置其他废水混合后进入常规污水处理场进行进一步处理。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及甲醇制烯烃(MTO)
，具体说是一种甲醇制烯烃废碱液的处理方法。
技术介绍
乙烯、丙烯等低碳烯烃是重要的有机化工原料，在现代石油和化学工业中具有十分重要的作用。传统上乙烯和丙烯的来源主要是烃类蒸汽裂解，原料主要是石脑油。近些年来，含氧化合物制烯烃(OTO)工艺已日趋成熟，尤其是甲醇制烯烃(MTO)工艺已开始大规模应用。中国专利CN102180486A中公开了传统乙烯废碱液的组成，按质量百分比计，各组分中：硫化钠占10-20％，碳酸钠占4-5％，氢氧化钠占1-3％。中国专利CN102923901A中公开了传统乙烯废碱液的COD含量：20000-50000mg/L。中国专利CN102424498A对传统乙烯废碱液的处理方法进行了比较全面的介绍。目前，传统乙烯废碱液的处理方法主要有氧化法、沉淀法、中和法和对废碱液进行综合利用。从中国专利CN102424498A的介绍情况来看，这几种方法都无法回避硫化物的问题，从而导致目前的处理方法都把重心放在硫化物的处理或综合利用上。MTO工艺是以甲醇为原料来制取低碳烯烃，原料甲醇不含硫，而且MTO生产过程中也不使用硫化物，所以在MTO废碱液中不存在硫化物，这导致MTO废碱液的特性与传统乙烯废碱液有显著差异。就现有技术而言，尚未见有关MTO废碱液产生和处理情况的公开报道。
技术实现思路
针对现有技术中存在的缺陷，本专利技术的目的在于提供一种甲醇制烯烃废碱液的处理方法，处理效果稳定、NaOH耗量低、操作简便，出水可与MTO装置其他废水混合后进入常规污水处理场进行进一步处理。为达到以上目的，本专利技术采取的技术方案是：一种甲醇制烯烃废碱液的处理方法，其特征在于，包括以下步骤：第一步，对含有酸性气体的MTO烯烃气进行碱洗处理，为了降低碱洗带来的负面作用，需要在碱洗时使用助剂，经过碱洗后的MTO烯烃气进入后续工序继续处理；第二步，对碱洗排出的液相进行隔油处理得到隔油处理后的废碱液，隔油处理产生的浮油按常规方法进行进一步处置；第三步，对隔油处理后的废碱液进行氧化处理，氧化剂采用臭氧或过硫酸钾溶液，氧化出水采用常规工艺进行后续处理，或氧化出水与MTO装置其他废水混合后按常规工艺进行后续处理。在上述技术方案的基础上，第一步中，所述含有酸性气体的MTO烯烃气为：含有CO2的MTO烯烃气。在上述技术方案的基础上，第一步中，碱洗处理选用质量浓度为5％～10％的新鲜NaOH溶液，所述助剂为胺类混合物的水溶液，其中胺类混合物的总质量浓度为48％～52％，N元素的质量浓度为6％～7％。在上述技术方案的基础上，第一步中，NaOH溶液的加入量与MTO烯烃气的质量之比为1％-2％，第一步中，助剂的加入量与MTO烯烃气的质量之比为50ppm～200ppm。在上述技术方案的基础上，第二步中，使用隔油槽对碱洗排出的液相进行隔油处理，其中，废碱液在隔油槽中的停留时间至少为2h。在上述技术方案的基础上，第三步中，氧化反应温度为70～100℃；反应压力为常压；反应时间为30min～480min。在上述技术方案的基础上，第三步中，所述臭氧的添加量为废碱液COD量的1～5倍，以过硫酸钾计，所述过硫酸钾溶液的添加量为废碱液COD量的5～30倍。在上述技术方案的基础上，所述过硫酸钾溶液的浓度为5～25％。本专利技术所述的甲醇制烯烃废碱液的处理方法，处理效果稳定、NaOH耗量低、操作简便，出水可与MTO装置其他废水混合后进入常规污水处理场进行进一步处理。附图说明本专利技术有如下附图：图1本专利技术的工艺流程示意图。具体实施方式以下结合附图对本专利技术作进一步详细说明。如图1所示，本专利技术所述的甲醇制烯烃废碱液的处理方法，包括以下步骤：第一步，对含有酸性气体的MTO烯烃气进行碱洗处理，为了降低碱洗带来的负面作用，需要在碱洗时使用助剂，经过碱洗后的MTO烯烃气进入后续工序继续处理；第二步，对碱洗排出的液相(废碱液)进行隔油处理得到隔油处理后的废碱液，隔油处理产生的浮油按常规方法进行进一步处置；第三步，对隔油处理后的废碱液进行氧化处理，氧化剂采用臭氧或过硫酸钾溶液，氧化出水采用常规工艺进行后续处理，或氧化出水与MTO装置其他废水混合后按常规工艺进行后续处理。用NaOH溶液和助剂对MTO烯烃气进行洗涤的过程中将排出废碱液，通过对废碱液依次进行隔油处理、臭氧或过硫酸钾氧化处理，可以实现出水COD低于3000mg/L、有机氮含量低于50mg/L。所述“出水有机氮含量”等于进水总有机氮含量减去出水氨氮含量。在上述技术方案的基础上，第一步中，所述含有酸性气体的MTO烯烃气为：含有CO2的MTO烯烃气。在上述技术方案的基础上，第一步中，碱洗处理在碱洗塔内进行，碱洗处理选用质量浓度为5％～10％的新鲜NaOH溶液，新鲜NaOH溶液的质量浓度优选为6％～8％；为了降低碱洗带来的负面作用，尤其是为了减少黄油的生成，需要在碱洗时使用助剂，所述助剂为黄油抑制剂，例如黄油抑制剂HK-1312(杭州化工研究所生产)，其为胺类混合物的水溶液，其中胺类混合物的总质量浓度为48％～52％，N元素的质量浓度为6％～7％，凡符合此胺类混合物的总质量浓度及N元素的质量浓度的黄油抑制剂均适用于本专利技术。在上述技术方案的基础上，第一步中，NaOH溶液的加入量与MTO烯烃气的质量之比为1％-2％，优选1.2％-1.8％；第一步中，助剂的加入量与MTO烯烃气的质量之比为50ppm～200ppm，优选80ppm～150ppm。在上述技术方案的基础上，第二步中，使用隔油槽对废碱液(即“碱洗排出的液相”)进行隔油处理，其中，废碱液在隔油槽中的停留时间至少为2h，优选6h～36h。在上述技术方案的基础上，第三步中，氧化反应温度为70～100℃，优选75～95℃；反应压力为常压；反应时间为30min～480min，优选60min～360min。在上述技术方案的基础上，第三步中，所述臭氧的添加量为废碱液COD量的1～5倍，优选2～4倍；所述过硫酸钾溶液的添加量(以过硫酸钾计)为废碱液COD量的5～30倍，优选10～25倍。在上述技术方案的基础上，所述过硫酸钾溶液的浓度为5～25％，优选10～20％。过硫酸钾溶液的浓度为质量百分比。本专利技术的创造性本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种甲醇制烯烃废碱液的处理方法，其特征在于，包括以下步骤：第一步，对含有酸性气体的MTO烯烃气进行碱洗处理，为了降低碱洗带来的负面作用，需要在碱洗时使用助剂，经过碱洗后的MTO烯烃气进入后续工序继续处理；第二步，对碱洗排出的液相进行隔油处理得到隔油处理后的废碱液，隔油处理产生的浮油按常规方法进行进一步处置；第三步，对隔油处理后的废碱液进行氧化处理，氧化剂采用臭氧或过硫酸钾溶液，氧化出水采用常规工艺进行后续处理，或氧化出水与MTO装置其他废水混合后按常规工艺进行后续处理。

【技术特征摘要】
1.一种甲醇制烯烃废碱液的处理方法，其特征在于，包括以下
步骤：
第一步，对含有酸性气体的MTO烯烃气进行碱洗处理，为了降低
碱洗带来的负面作用，需要在碱洗时使用助剂，经过碱洗后的MTO烯
烃气进入后续工序继续处理；
第二步，对碱洗排出的液相进行隔油处理得到隔油处理后的废碱
液，隔油处理产生的浮油按常规方法进行进一步处置；
第三步，对隔油处理后的废碱液进行氧化处理，氧化剂采用臭氧
或过硫酸钾溶液，氧化出水采用常规工艺进行后续处理，或氧化出水
与MTO装置其他废水混合后按常规工艺进行后续处理。
2.如权利要求1所述的甲醇制烯烃废碱液的处理方法，其特征
在于：第一步中，所述含有酸性气体的MTO烯烃气为：含有CO2的MTO
烯烃气。
3.如权利要求1所述的甲醇制烯烃废碱液的处理方法，其特征
在于：第一步中，碱洗处理选用质量浓度为5％～10％的新鲜NaOH溶液，
所述助剂为胺类混合物的水溶液，其中胺类混合物的总质量浓度
为48％～52％，N元素的质量浓度为6％...

【专利技术属性】
技术研发人员：莫馗，李海龙，程学文，杨宇斐，高凤霞，张宾，王珺，
申请(专利权)人：中国石油化工股份有限公司，中国石油化工股份有限公司北京化工研究院，
类型：发明
国别省市：北京;11