本发明专利技术提供一种缩氨基硫脲类衍生物及其制备方法、应用，其中，该衍生物的结构通式如下：通式(I)中，R1为氟原子、氯原子、溴原子、碘原子、甲基、甲氧基或硝基；R2为氢原子、氯原子、溴原子或甲基。本发明专利技术提供的衍生物结构简单、新颖，易于合成，对植物病原真菌有较好的防治效果。在目前已知的植物病原真菌抑制剂中未见报道。
【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及农药
，尤其涉及一种缩氨基硫脲类衍生物及其制备方法、应 用。
技术介绍
氨基硫脲是一种重要的精细化学品，可用于测定铬，鉴定醛、酮、糖，制备1，2， 4-三唑等，也是重要的医药、农药中间体。氨基硫脲类衍生物具有良好的生物活性，如抗真 菌、细菌，抗病毒，除草以及植物生长调剂等。同时，它们在分子识别、自装等超分子化学领 域也显示出了良好的应用前景。因此，近年来对氨基硫脲类衍生物的研究非常活跃。 噻吩是杂环化合物中重要的一员，起着非常重要的作用。噻吩衍生物的研究在医 药和农药化学中也有着十分主要的作用。噻吩衍生物具有各种各样的生物活性，例如，抑 菌、抗病毒、抗肿瘤、消炎、杀虫和除草等。同时，含噻吩环的化合物通常都具有高效、低毒、 对非靶标生物安全、在环境中容易降解、有害生物不容易产生抗性等特点，并且不断有结构 新颖、性能优异的化合物问世。所以，在农药的研究和开发过程中，含噻吩环的化合物将受 到更为广泛的关注，成为新农药创制的热点和前沿。 到目前为止，还未见有缩氨基硫脲类衍生物作为农用杀菌剂使用的报道。
技术实现思路
本专利技术采用生物活性基团拼接原理，将氨基硫脲和噻吩环两个活性基团拼接在一 起，设计合成了一些缩氨基硫脲类衍生物，发现了一些结构新颖、活性优异的活性化合物或 活性先导化合物，为新农药的创制奠定了一定的基础。 一种缩氨基硫脲类衍生物，其结构通式如下： 通式⑴中，&为氟原子、氯原子、溴原子、碘原子、甲基、甲氧基或硝基；R2为氢原 子、氯原子、溴原子或甲基。 -种缩氨基硫脲类衍生物的制备方法，包括：中间体的合成和利用所述中间体来 合成目标衍生物两个步骤。 进一步地，如上所述的方法，所述中间体的合成包括以下步骤： a、向苯乙酮衍生物和无水乙醇的混合物中加入NaOH溶液，形成溶液I ; b、在冰浴搅拌下，将噻吩甲醛类化合物与无水乙醇的混合液慢慢滴入所述溶液I 中进行反应，形成溶液II ; c、应完成后，向溶液II加入蒸馏水，调节其pH值至中性，有沉淀析出，过滤，洗涤， 再用无水乙醇重结晶，即得到中间体。 4、根据权利要求3所述的方法，其特征在于，所述苯乙酮衍生物为4-溴苯乙酮、 3-氯苯乙酮、4-氟苯乙酮、4-氯苯乙酮中的一种；所述噻吩甲醛类化合物为2-噻吩甲醛或 5-溴-2-噻吩甲醛。 进一步地，如上所述的方法，所述步骤b中，反应温度为0_5°C。 进一步地，如上所述的方法，目标衍生物的合成包括以下步骤： e、向氨基硫脲与乙醇的混合物中加入冰醋酸，形成混合溶液III ; f、在搅拌条件下，将所述中间体和无水乙醇的混合溶液慢慢滴入上述混合溶液 III中进行反应； g、反应完成后，减压除去溶剂，得到的固体粗产物用硅胶柱层析分离后，再用无水 乙醇重结晶，最终得到本专利技术衍生物。 进一步地，如上所述的方法，所述步骤g中，用硅胶柱层析分离时，使用的洗脱剂 为乙酸乙酯和石油醚，所述乙酸乙酯与石油醚的体积比为1 :2。 进一步地，如上所述的方法，所述步骤f中，反应的条件为：在70°C下反应20小时 以上。 -种如上所述缩氨基硫脲类衍生物用于防治植物病原真菌的用途。 进一步地，如上所述的用途，所述植物病原真菌为水稻纹枯病菌、小麦赤霉病菌、 玉米小斑病菌、油菜菌核病菌、番茄灰霉病菌、葡萄白腐病菌、瓜类炭疽病菌、苹果轮纹病 菌、柑橘绿霉病菌和马铃薯晚疫病菌。 本专利技术提供的衍生物结构简单、新颖，易于合成，对植物病原真菌有较好的防治效 果。在目前已知的植物病原真菌抑制剂中未见报道。【具体实施方式】 为使本专利技术的目的、技术方案和优点更加清楚，下面本专利技术中的技术方案进行清 楚、完整地描述，显然，所描述的实施例是本专利技术一部分实施例，而不是全部的实施例。基于 本专利技术中的实施例，本领域普通技术人员在没有作出创造性劳动前提下所获得的所有其他 实施例，都属于本专利技术保护的范围。 本专利技术提供了一类具有抑菌活性的化合物，其结构通式如下： 通式⑴中，&为氟原子、氯原子、溴原子、碘原子、甲基、甲氧基或硝基；R2为氢原 子、氯原子、溴原子或甲基。 通式为（I)的化合物制备过程中的主要反应方程式为： 式中R1, R2的含义同上。 实施例1 : 化合物（C14H12N 3S2Br)的制备 (1)中间体1-(4-溴苯基）-3-(2-噻吩基）-2_丙烯-1-酮的合成 将0. 02mol 4-溴苯乙酮溶解在30mL无水乙醇中，再向其中加入IOmL 10% NaOH 溶液。在冰浴搅拌下，将〇.〇2mol 2-噻吩甲醛和20mL无水乙醇的混合液用恒压滴液漏 斗慢慢滴入上述混合溶液中，在〇_5°C下反应，并用薄层硅胶板（TLC)检查反应是否完成。 反应完成后，向混合物中加入3-4倍体积的蒸馏水，并用10%的HCl调节其pH值至中性， 有沉淀析出，过滤，洗涤，再用无水乙醇重结晶，即得到中间体1-(4-溴苯基）-3-(2-噻吩 基）-2-丙稀-1-酮。 (2)目标化合物的合成 将0. 015mol氨基硫脲溶解在20mL 95%乙醇中，向其中加入I. 5mL冰醋酸。在搅 拌条件下，将〇. 〇15mol自制的中间体和30mL无水乙醇的混合溶液用恒压滴液漏斗慢慢滴 入上述混合溶液中，在70°C下反应20小时以上，并用TLC检查反应是否完成。反应完成后， 减压除去溶剂，得到的固体粗产物用硅胶柱层析分离（洗脱剂为1/2)后， 再用无水乙醇重结晶，得到黄色晶体产物，收率为76%。产物的波谱数据如下： 1H (300MHz，DMS0-d6) δ (ppm) : 9. 03 (s，1H)，8. 50 (s，1H)，8. 17 (s，1H)，7. 80 ( d, J = 7. 8Hz, 2H), 7. 55 (d, J = 4. 8Hz, 1H), 7. 28 (d, J = 7. 8Hz, 2H), 7. 19 (s, 1H) ,7.05-7. 03 (m, 1H), 6. 87 (d, J = 16. 2Hz, 1H), 6. 58 (d, J = 15. 9Hz, 1H) ；13C NMR(75MHz, DMS〇-d6) δ (ppm) :178. 40 (1C), 149. 21 (1C), 141. 45 (1C), 133. 01 (2C), 131. 04 (2C), 130. 01 (1C), 129 ? 88 (1C)，129. 52 (1C)，128. 72 (1C)，127. 75 (1C)，127. 57 (1C)，123. 79 (1C)。 实施例2 : 化合物（C14H12N 3S2Cl)的制备 (1)中间体1-(3-氯苯基）-3-(2-噻吩基）-2-丙烯-1-酮的合成 将0. 02mol 3-氯苯乙酮溶解在30mL无水乙醇中，再向其中加入IOmL 10% NaOH 溶液。在冰浴搅拌下，将〇.〇2mol 2-噻吩甲醛和20mL无水乙醇的混合液用恒压滴液漏 斗慢慢滴入上述混合溶液中，在〇_5°C下反应，并用薄层硅胶板（TLC)检查反应是否完成。 反应完成后，向混合物中加入3-4倍体积的蒸馏水，并用10%的HCl调节其pH值至中性， 有沉淀析出，过滤，洗涤，再用无水乙醇重结晶，即得到中间体1-(3-氯苯基）-3-本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种缩氨基硫脲类衍生物，其特征在于，其结构通式如下：通式(I)中，R1为氟原子、氯原子、溴原子、碘原子、甲基、甲氧基或硝基；R2为氢原子、氯原子、溴原子或甲基。
【技术特征摘要】
【专利技术属性】
技术研发人员：唐孝荣，杨建，高素美，刘辉，高扬，李唯一，曾义，徐志宏，张燕，王玲，
申请(专利权)人：西华大学，
类型：发明
国别省市：四川;51
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