一种N,N-二甲基苯甲酸酯类化合物的制备方法技术

本发明专利技术涉及一种N,N-二甲基苯甲酸酯类化合物的制备方法，具体涉及以N,N-二甲基苯胺、双(三氯甲基)碳酸酯和醇为原料制备N,N-二甲基苯甲酸酯的制备方法，本方法原料廉价易得、收率高，中间体不需提纯、不需更换溶剂可以连续反应，是一种廉价、环保、易操作、适宜工业化的制备方法。而且利用本方法还可以制备N,N-二甲基苯甲酰氯重要的化工和医药中间体。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及一种N，N-二甲基苯甲酸醋类化合物的制备方法，具体涉及WN，N-二 甲基苯胺、双（H氯甲基）碳酸醋和醇为原料制备N，N-二甲基苯甲酸醋的制备方法，本方 法原料廉价易得、收率高，中间体不需提纯、不需更换溶剂可W连续反应，是一种廉价、环 保、易操作、适宜工业化的制备方法。而且利用本方法还可W制备N，N-二甲基苯甲醜氯重 要的化工和医药中间体。
技术介绍
二甲氨基苯甲酸醋类化合物是一类有广泛用途的有机物，是常用的有机碱、相转 移催化剂、胺促进剂、杀菌剂、防腐剂、防晒剂、精细化工中间体、医药中间体等等。对二甲 氨基苯甲酸醋类化合物是一类高效的胺促进剂，同自由基（II)型光引发剂一起使用，被广 泛的用于纸张、木材、金属及塑料表面的清漆涂料体系、油墨、胶粘剂等方面进行紫外光固 化；还可W用于单一或多种单体的紫外光福射聚合反应，而且还是良好的增感剂，常与其 它光引发剂联合使用，如：硫杂蔥丽类、苯己丽类光引发剂，既能促进光引发作用，又可有 效消除氧对光引发剂聚合的干扰作用。目前送系列化合物已有很多品种，如：对二甲氨基 苯甲酸己醋（E抓）、对二甲氨基苯甲酸异辛醋（EHA，商品名为507)、对二甲氨基苯甲酸异戊 醋（DMBI)、对二甲氨基苯甲酸甲醋、对二甲氨基苯甲酸丙醋、对二甲氨基苯甲酸正了醋等、 2-二甲氨基苯甲酸己醋。 对二甲氨基苯甲酸醋系列化合物是一种良好的UVB区紫外线吸收剂，还可W作为 优良的抗紫外线添加剂，被广泛用于耐水防晒化妆品中，其中EHA被美国FDA列为第一类推 荐使用的防晒剂。同时，对二甲氨基苯甲酸醋系列化合物也可W作为防腐剂使用，对二甲氨 基苯甲酸甲醋、对二甲氨基苯甲酸丙醋、对二甲氨基苯甲酸正了醋及其溶液都具有防腐作 用。 现有对二甲氨基苯甲酸醋系列化合物制备方法有Η种： 1)、对二甲氨基苯甲酸直接进行醋化，一般用酸做催化剂（BioorganicandMedicinal Chemistry, 18 (22) :7836-7841 ;2010)与相应醇进行醋化反应； 2) 、对氨基苯甲酸醋进行氮甲基化，甲基化的试剂一般是硫酸二甲醋（Journalofthe QiemicalSociety,QiemicalCommunications, 17 :1202-1203,1985)、甲醒氯基测氨化 钢（JournaloftheAmericanQiemicalSociety, 120 (2):5193 - 5202,1998)、贿甲焼 (JournalofOrganicQiemistry,75 (5) :1378-1385,2010); 3) 、W对二甲氨基苯甲醒为原料，在催化剂氧化银或硝酸银(淮海工学院学报（自然科 学版)，14 (2):53-55,2005)的作用下氧化成对二甲氨基苯甲酸，然后在酸催化下醋化。或 者在四（H苯基麟)铅和予漠共同催化下（Tetr址e化onLetters, 52 (41):5319-5322, 2011) 或 1，2-二甲基剛哇-3-甲酸盐（OrganicLetters, 9 (18):3515-3518, 2007)催化下与相 应醇反应制得对二甲氨基苯甲酸醋。 方法1)存在的问题是醋化的收率低，导致生产成本较高，而且还产生大量的酸性 废水，环境不友好；方法2)的缺点是氮甲基化很难完全，硫酸二甲醋毒性较大，废水多，贿 甲焼、氯基测氨化钢毒性大成本高；方法3)即避免使用毒性较大的试剂，也不会产生酸性 废水，但是使用了价格高的贵金属化合物、四（H苯基麟）铅和予漠催化剂或剛哇盐催化剂， 催化剂成本高且用量大，因此导致整个成本非常高，不适合工业化生产。 2-二甲氨基苯甲酸己醋不仅可W用在光固化体系中，同时还是重要的化工中间体 和医药中间体，其制备方法目前报道的较少。二甲氨基苯甲醜氯也是非常重要的精细化工 中间体和医药中间体。二甲氨基苯甲醜氯的制备方法一般是由二甲氨基苯甲酸为原料，通 过与强酸性的草醜氯、二氯亚讽、光气、五氯化磯回流反应制备得到，该类方法原料成本高， 对反应蓋要求高，而且有酸气产生，对环境不利。
技术实现思路
本专利技术的目的是克服现有制备方法所存在的缺点，提供一种原料廉价易得、使用 安全、反应条件温和易操作、而且达到高纯度、高收率、Η废少、环境友好的二甲氨基苯甲酸 醋类化合物的制备方法。该方法WN，N-二甲基苯胺、双（Η氯甲基）碳酸醋和醇为原料， Ν，Ν-二甲基苯胺和双（Η氯甲基）碳酸醋反应后，得到的中间体进行醇解；或者二甲氨基 苯胺和双（Η氯甲基）碳酸醋反应后经过后处理得到二甲氨基苯甲醜氯中间体，然后再进 行醇解得到二甲氨基苯甲酸醋类化合物。本专利技术提供的工艺简单，操作容易，成本低，收率 高，产品纯度高，无论固体产物还是液体产物，外观较好，对环境友好，符合绿色环保的要 求，具有显著的社会效益和经济效益，适合工业化生产。 为了达到上述目的，本专利技术提供的二甲氨基苯甲酸醋类化合物的制备方法，W Ν，Ν-二甲基苯胺为原料。二甲氨基苯甲酸醋类化合物和WΝ，Ν-二甲基苯胺的结构式如下：其中，R代表1-8个碳原子的烷基。 其合成步骤为：r. 其中，R代表1-8个碳原子的烷基。 本专利技术提供的一种制备二甲氨基苯甲醜氯(式III):通过N，N-二甲基苯胺(式II)，在存在或不存在有机溶剂下，与双（Η氯甲基）碳酸醋 反应制备。 本专利技术提供的一种制备二甲氨基苯甲酸醋类化合物(式I):其中，R代表1-8个碳原子的烷基。[001引1)通过Ν，Ν-二甲基苯胺(式II)，在存在或不存在有机溶剂下，与双（Η氯甲基） 碳酸醋反应；和 2)随后与醇反应； 该方法不必分离中间产物二甲氨基苯甲醜氯。 本专利技术提供的一种制备二甲氨基苯甲醜氯(式ΠΙ)的具体步骤： 1) 、将Ν，Ν-二甲基苯胺溶于溶剂中，向其中缓慢滴加双（Η氯甲基）碳酸醋，滴毕，缓 慢升温，升至一定温度，保温反应； 2) 、反应结束后，反应液进行减压蒸傭回收溶剂、过量的原料，减压精傭或重结晶提纯 产品。 本专利技术提供的一种制备二甲氨基苯甲酸醋类化合物(式I)具体步骤： 1) 、将Ν，Ν-二甲基苯胺溶于溶剂中，向其中缓慢滴加双（Η氯甲基）碳酸醋，滴毕，缓 慢升温，升至一定温度，保温反应； 2) 、反应完全后，滴加醇，滴毕，保温反应； 3) 、反应结束后，将反应液缓慢滴加到水中，水解充分后，静置分层，有机相用饱和食盐 水洗涂； 4) 、将洗涂后的溶液进行减压蒸傭回收溶剂、过量的原料，减压精傭或重结晶提纯产 品。 本专利技术提供的二甲氨基苯甲酸醋类化合物或二甲氨基苯甲醜氯的制备方法，其特 征在于步骤1)所述Ν，Ν-二甲基苯胺和双（Η氯甲基）碳酸醋物质的量之比选自4-15:1。 本专利技术提供的二甲氨基苯甲酸醋类化合物或二甲氨基苯甲醜氯的制备方法，其特 征在于步骤1)所述溶剂选自氯苯、甲苯、二氯己焼、苯、二氯甲焼。 本专利技术提供的二甲氨基苯甲酸醋类化合物或二甲氨基苯甲醜氯的制备方法，其特 征在于步骤1)所升温度选自40-8(TC。[001引本专利技术提供的二甲氨基苯甲酸醋类化合物的制备方法，其特征在于步骤2)所述的 反应温度选自-20-6(TC。 本专利技术制备二甲氨基苯甲酸醋类化合物所用的醇选自含1-8个碳原子的醇，包括 直链和直链的醇，例如本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种二甲氨基苯甲酸酯类化合物（式I）的制备方法：其中，R代表1‑8个碳原子的烷基；1）通过N,N‑二甲基苯胺，在存在或不存在有机溶剂下，与双(三氯甲基)碳酸酯反应；和2）随后与醇反应；该方法不必分离中间产物二甲氨基苯甲酰氯。

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：张齐，石智铭，马小文，李钰，李小娟，杨天艳，张建锋，武瑞，毛桂红，赵国锋，
申请(专利权)人：天津久日新材料股份有限公司，
类型：发明
国别省市：天津;12