甜味剂盐制造技术

本发明专利技术涉及制备由天门冬氨酸衍生得到的甜味剂和不是从天门冬氨酸衍生得到的强甜度甜味剂组成的甜味盐方法，通过将（ａ）从天门冬氨酸衍生得到的甜味剂，（ｂ）不是从天门冬氨酸衍生得到的甜味酸的盐和（ｃ）强酸以任何顺序加到液体介质中，随后让存在于体系中的组分反应至少１分钟并离析所形成的甜味盐。本发明专利技术亦涉及新的具有良好热稳定性和低水分含量的甜味盐，以及天冬甜素和双氧＊噻嗪酸的甜味盐的新的结晶改良。本发明专利技术进一步涉及甜味盐的用途和制备。（*该技术在2016年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】甜味剂盐本专利技术涉及一种制备由两种甜味剂组分组成的甜味盐(sweetening salts)。本专利技术特别涉及在液体介质中制备由衍生自天门冬氨酸和不是衍生自天门冬氨酸的相当于强甜度甜味剂的有机甜味酸的衍生物这两种甜味剂组成的甜味盐。本专利技术还涉及这种新的具有优良热稳定性和低水分含量的甜味盐以及特别涉及由天冬甜素(aspartame)和双氧噁噻嗪酸(acesulfamic acid)得到的甜味盐的新的结晶改良。另外，本专利技术涉及甜味盐在食料组合物、糖食、糖果、口香糖等中的应用。本专利技术进一步涉及这种甜味盐的制备。ES-A-8604766公开了这样一种例如制备衍生自天门冬氨酸的盐的甜味剂天冬甜素(α-L-天冬酰胺-L-苯丙氨酸甲酯，下文也称为APM)和糖精酸(3-氧代-2，3-二氢-1，2-苯并异噻唑-1，1-二氧化物)的盐。ES-A-8604766还提到双氧噁噻嗪酸和甘草酸作为潜在的起始原料。根据此出版物，作为有机甜味酸的衍生物(实际上，似乎仅仅以糖精酸为原料进行了制备)，有机甜味酸本身溶解在甲醇中，之后，加入与酸等摩尔数量的天冬甜素，将混合物加热至40-50℃直至获得溶液。随后，用旋转蒸发器蒸发该溶液(直至形成固体或直到预定的浓度)，回收形成的盐，可选择地通过加入与甲醇混溶的有机溶剂进行，可以以不溶产物的形式或在加入的溶剂中或在获得的溶剂体系中进行回收。该方法的主要的缺点是使用有机酸。结果，该方法的可应用性基本上限制到制备糖精酸盐，因为其它合适的有机甜味酸-也就是说除糖精酸以外的其它酸一般具有不稳定的特性，因此很难得到。就此而论，申请人还发现获得了不好的结果，即当基于除糖精酸外的有机甜味进行ES-A-8604766描述的类似于制备由糖精酸得到的产物的方法时是如此。至此，没有其它适合制备此类盐的方法是已知的。另外，如将在本专利技术申请实验部分所述的，申请人还发现用ES-A-8604766方法获得的盐具有相对高的水分含量和有限的热稳定性，该方法就通用性而言是受限制的。类似于ES-A-8404766的方法制备天冬甜素和双氧噁噻嗪酸的盐更是如此。-->目前，许多强甜度的甜味剂是已知的。这些甜味剂的大部分衍生自天门冬氨酸。例如，天冬甜素(α-L-天冬氨酰-L-苯丙氨酸甲酯；即APM)是最重要的强甜度甜味剂之一。APM的甜度是蔗糖的大约200倍。其它衍生自天门冬氨酸的甜味剂的例子是这样一些化合物，例如APM相应的低级烷基酯、L-天冬氨酰-D-丝氨酸和L-天冬氨酰-D-苏氨酸的酯(Aryoshi等人，Bull.Chem.Soc.Jap.，47，326((1974))、L-天冬氨酰-D-丙氨醇和L-天冬氨酰-D-丝氨醇的酯(US-A-3,971,822)、3-L-α-天冬氨酰-D-丙氨酰酰氨基-2，2，4，4-四甲基thietanyl胺(天门冬酰丙氨酸酯；EP-A-0034876；甜度大约是蔗糖的2000倍)和许多其它化合物。另外，各种其它不是从天门冬氨酸而且是从其它有机酸衍生得到的合成强甜度甜味剂是公知的。在本专利申请中这些是指有机甜味酸。这些已知的甜味剂的例子是双氧噁噻嗪钾(6-甲基-1，2，3-氧硫氮杂-4(3K)-酮-2，2-二氧化物，下文也称为Acek，甜度是蔗糖的200倍；US-A-3,689-4,86)，糖精钠(2，3-二氢-3-氧代苯并异磺基吡咯钠(sodium2，3-dihydro-3-oxobenzisosulfonazole)；甜度是蔗糖的300倍)和环己基氨基磺酸钠(环己基氨基磺酸钠，甜度是蔗糖的30倍)。特别是相关酸的钠、钙和钾盐证明具有甜味特性。这些甜味剂也象APM一样，大量用于增甜食料，如软饮料、减肥产品、口香糖、糖食、糖果等等。所述有机甜味酸本身照此不太适合作为甜味剂，因为它们或者不稳定，或者表现出不太合适的味道。而且，有机甜味酸仅稍微溶于水。应注意到，在制备和/或贮存含有该甜味剂的(最终)产物过程中，由于化学和/或热不稳定性方面的影响，在各种产品中使用强甜度甜味剂的可能性会受到限制。例如，甜味剂的热稳定性将是支配选择用于糖食产品中的甜味剂的重要依据。例如，在该这类用途中，由于它们相对令人不满意的热稳定性，使用天冬甜素或其衍生物受到限制。在这方面，US-A-4,439,460，第1栏，30行的内容提到：已知的天冬甜素盐的缺点是它们的热稳定性不如它们应有的稳定性，由于此原因，它们不具有普遍的适用性。其后，-->总结出只有特定的天冬甜素硫酸盐(SO4-)和有机硫酸盐(RSO3-)具有足够的热稳定性。ES-A-8604766确实描述了基于两种强甜度甜味剂组分的盐在固体或溶解形式下具有(协同的)甜味特性-但没有能觉察到的酸的苦味以及溶解速率方面的优点等等。但是，显然，由于它们的受限制的使用性和它们的受限制的热稳定性，该盐目前很难找到实际的应用。因此，需要提供一种制备由两种甜味剂组分组成的甜味盐更具普遍性、更简单的方法，该组分由衍生自天冬氨酸和不是衍生自天冬氨酸的相当于强甜度甜味剂的有机酸组成，以热稳定形式和以低水分含量获得甜味盐是可能的而且没有上述缺点，特别是没有制备方法必须基于上述有机酸的限制。令人惊奇地发现：可以在液体介质中以非常合适的方式和以热稳定形式以及以低水分含量制备由两种甜味剂组分组成的甜味盐，该制备以衍生自天门冬氨酸的甜味剂和不是衍生自天门冬氨酸，相当于强甜度甜味剂的有机甜味酸的衍生物为起始原料，通过加到液体介质中，以步骤(a)、(b)、(c)的任何顺序进行：a)作为组分(i)的甜味剂衍生自天门冬氨酸；b)作为组分(ii)的不是衍生自天门冬氨酸的相当于强甜度甜味剂的有机甜味酸的盐；c)作为组分(III)的强酸；和d)存在于体系中的组分可以供选择地以搅拌方式反应至少1分钟，以便形成甜味盐，和e)从所得反应混合物中离析甜味盐。以这种方式，用来制备上述甜味盐的普遍适用的、简单的方法已成为可能。而没有可用作起始产物的大多数相关有机甜味酸固有的不稳定性的缺点。在本申请的第一段之一中已给出了在本专利技术的范围内可用作起始产物的衍生自天门冬氨酸的甜味剂的非穷举的一览表。这些物质在本申请中方便地称为组分(i)或起始原料(i)；从这组化合物中，特定优选的天冬甜素和天门冬酰丙氨酸酯用作起始物质(i)，根据本专利技术，衍生自它们的产物在口感，低水分含量和热稳定性方面具有好的特性。以上还非穷举地给出了有机甜味酸(盐)的例子，该酸相当于不是从天门-->冬氨酸衍生得到的强甜度甜味剂，在本专利技术范围内可用作起始产物。下面，这些物质将方便地称为组分(ii)或起始原料(ii)；可用于本专利技术方法中的有机甜味酸的盐优选由钾盐、钠盐、钙盐、铵盐和仲胺盐或叔胺盐组成的组、特别适合的起始原料是选自由双氧噁噻嗪酸、糖精酸或环己烷氨基磺酸组成的组的相关有机酸的盐。在本专利技术的方法中，起始原料(i)和(ii)不必以干的或实际上是干的形式使用。因此，例如可以使用在制备由衍生自天门冬氨酸的甜味剂的过程中获得的湿晶体块，例如在水中的2-6wt.％APM浆液，或水分含量例如为30-70wt.％的湿APM晶体饼，该饼是在固/液分离后的进一步加工步骤中使用离心或另外的分离技术得到的。也可以使用含分散剂的含水悬浮液，例如在水中的10-70wt.本文档来自技高网...

【技术保护点】
在液体介质中制备由两种甜味剂组分组成的甜味盐的方法，起始原料为从天门冬氨酸衍生得到的甜味剂和不是从天门冬氨酸衍生得到的，相当于强甜度甜味剂的有机甜味酸，其特征在于将下列组分加到液体介质中，以步骤（ａ）、（ｂ）和（ｃ）的任何顺序： ａ）作为组分（ｉ）的从天门冬氨酸衍生得到的甜味剂； ｂ）作为组分（ｉｉ）的不是从天门冬氨酸衍生得到的，相当于强甜度甜味剂的有机甜味酸的盐； ｃ）作为组分（ｉｉｉ）的强酸；和 ｄ）存在于体系中的组分可选择地在搅拌下反应至少１分钟，由此形成甜味盐，和 ｅ）甜味盐从所得反应混合物中离析出来。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】BE 1995-10-11 95008361在液体介质中制备由两种甜味剂组分组成的甜味盐的方法，起始原料为从天门冬氨酸衍生得到的甜味剂和不是从天门冬氨酸衍生得到的，相当于强甜度甜味剂的有机甜味酸，其特征在于将下列组分加到液体介质中，以步骤(a)、(b)和(c)的任何顺序：a)作为组分(i)的从天门冬氨酸衍生得到的甜味剂；b)作为组分(ii)的不是从天门冬氨酸衍生得到的，相当于强甜度甜味剂的有机甜味酸的盐；c)作为组分(iii)的强酸；和d)存在于体系中的组分可选择地在搅拌下反应至少1分钟，由此形成甜味盐，和e)甜味盐从所得反应混合物中离析出来。2根据权利要求1的方法，其特征在于至少在步骤(d)结束时，至少1.0wt.％的固体物料存在于反应混合物中。3根据权利要求1或2的方法，其特征在于以摩尔比为0.2∶1-5∶1，特别是0.5∶1-2∶1应用从天门冬氨酸衍生得到的甜味剂和不是从天门冬氨酸衍生得到的，相当于强甜度甜味剂的有机酸的盐。4根据权利要求1-3任一权利要求的方法，其特征在于从天门冬氨酸衍生得到的甜味剂和不是从天门冬氨酸衍生得到的，相当于强甜度甜味剂的有机酸的盐以摩尔比约1∶1的比例应用。5根据权利要求1-4任一权利要求的方法，其特征在于液体介质选自由水、或多或少极性有机溶剂，非极性有机溶剂以及与水混溶或与水不混溶溶剂混合物和与上述液体组分包括含水介质的混合物组成的组。6根据权利要求5的方法，其特征在于液体介质是含水介质，特别是水。7根据权利要求1-6任一权利要求的方法，其特征在于强酸选自由盐酸、硫酸或磷酸组成的组，并且用于(c)的酸以浓缩的或不浓缩的强酸溶液形式使用，或，如果酸是盐酸，以气态HCl使用。8根据权利要求1-7任一权利要求的方法，其特征在于强酸的H+的总摩尔量至少是等于从天门冬氨酸衍生得到的甜味剂摩尔量的25％，特别是等摩尔量。9根据权利要求1-8任一权利要求的方法，其特征在于在(d)步骤进行组分反应的同时使用搅拌。10根据权利要求1-9任一权利要求的方法，其特征在于三种组分(i)、(ii)和(iii)中的一种或二种加到液体介质中，随后加入还没有存在的组分。11根据权利要求10的方法，其特征在于逐渐加入还没有存在的组分。12根据权利要求10或11的任一权利要求的方法，其特征在于当组分(i)和(iii)加到含水介质中时，使用带有强酸的组分(i)的盐。13根据权利要求10或1...

【专利技术属性】
技术研发人员：JC弗莱，J范苏林根，
申请(专利权)人：荷兰加甜剂公司，
类型：发明
国别省市：NL[荷兰]