含天冬甜素和天冬甜素衍生物的甜味剂组合物制造技术

由天冬甜素（ＡＰＭ）与３，３－二甲基丁醛的还原烷基化反应制备Ｎ－［Ｎ－（３，３－二甲基丁基）－Ｌ－α－天冬氨酰基］－Ｌ－苯基丙氨酸甲酯时，使用的３，３－二甲基丁醛相对于ＡＰＭ等摩尔量以下以从存在的一部分ＡＰＭ制备Ｎ－［Ｎ－（３，３－二甲基丁基）－Ｌ－α－天冬氨酰基］－Ｌ－苯基丙氨酸甲酯之后，并经把还原剂从反应溶液中分离、晶析操作后，分离出析出的结晶，就可以简便的以良好的得率和纯度制得均匀的含有ＡＰＭ和上述ＡＰＭ衍生物的、近似呈现蔗糖的味道的优异甜味剂组合物。（*该技术在2018年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】
含天冬甜素和天冬甜素衍生物的甜味剂组合物
本专利技术涉及含甜味物质天冬甜素(APM)与N-[N-(3，3-二甲基丁基)-L-α-天冬氨酰基]-L-苯基丙氨酸甲酯(以下简写为“N-(3，3-二甲基丁基)-APM”或简称为“APM衍生物”)的甜味剂组合物的制法及此甜味剂组合物。
技术介绍
近年来，随着饮食生活的水平提高，特别是由于糖分的过多摄取，已引起了肥胖以及由此带来的各种疾病的问题，因此期望开发出替代砂糖的低热甜味剂。在安全性和甜味品质方面都优异的APM已作为甜味剂而得到广泛的使用，但其稳定性还稍有问题。所以，作为稳定性有若干改善并提高甜度的试验之一，已探讨了在构成APM的天冬氨酸的氨基上引入烷基的化合物，其中N-(3，3-二甲基丁基)-APM的甜度明显提高，这在法国专利2697844的说明书中已有记述。作为N-(3，3-二甲基丁基)-APM的制法已知的有，在甲醇中于3，3-二甲基丁醛的共存下用氰基硼氢钠使APM还原烷基化的方法(参见FR 2697844)和在pH4．5～5的水-甲醇混合溶剂中于3，3-二甲基丁醛的共存下用铂碳为催化剂来使APM还原烷基化的方法(参见WO95／30689)。按照这些说明书所述方法进行反应的场合，反应混合液中或产物粗结晶中都还混有不少量的未反应的3，3-二甲基丁醛和APM或已引入了2个烷基的N-[N，N-二-(3，3-二甲基丁基)-L-α-天冬氨酰基]-L-苯基丙氨酸甲酯。已有报道说，高甜度甜味剂N-(3，3-二甲基丁基)-APM及氨基酸类甜味剂APM的甜度与蔗糖比较，按重量比计各自分别为10，000倍(参见特表平8-503206)和约200倍(参见特公昭47-31031)(此重量比随浓度和共存成分的种类而变化)。虽然对N-(3，3-二甲基丁基)-APM的甜味品质特性还没有详细报道，但根据本专利技术人等的了解，其先味(与蔗糖一样很快感觉到甜味)极弱而后味(比蔗糖迟出现甜味的感觉)则极强。而且，涩味强，与蔗糖相比甜味品质的均衡性差。另一方面，关于APM，其甜味品质特-->性尽管没有N-(3，3-二甲基丁基)-APM的程度，但仍是先味弱而后味强。因此，无论二者中的任一种的甜味特性都与蔗糖的自然甜味情况不一样，都有先味弱而后味强的不协调感觉。为改善APM的甜味特性，主要有关改善其后味方面，现已有种种方案提出(例如，参见特开昭56-148255、58-141760、58-220668等)，还有把蔗糖与APM合并使用等来得到比较接近于蔗糖的自然甜味的方法(参见特开昭57-152862)。不过，根据本专利技术人等的已经发现的知识，通过把高甜度的甜味剂N-(3，3-二甲基丁基)-APM与氨基酸类甜味剂APM组合起来，可以加强先味、减弱后味并减弱涩味，实现了甜味品质的均衡。即，把先味弱的N-(3，3-二甲基丁基)-APM与APM均匀而且适当组合就可以使其先味比单独使用N-(3，3-二甲基丁基)-APM与APM的场合都有改善，作为整体其均衡性好，可以期待得到接近于蔗糖甜味品质的高甜度甜味剂。高甜度的甜味剂N-(3，3-二甲基丁基)-APM的甜度，与蔗糖相比，以重量比计，为10，000倍(参见特表平8-503206)，但随之有在使用时甜度调节的困难。因此，不仅从改善甜味品质来看，而且从使用方面看都期待把N-(3，3-二甲基丁基)-APM与APM适当合并来作为甜味剂使用。专利技术的课题本专利技术的课题是鉴于上面记载的APM以及APM衍生物[N-(3，3-二甲基丁基)-APM]的甜味品质特性，将含有改善了的APM与APM衍生物的甜味剂组合物，与分别制备后再以其它途径混合的方法作比较，从而提供既简便又均匀且得率、纯度均优的方法以及这样得到的优异的甜味剂组合物。专利技术的公开本专利技术人等为解决上述课题进行了锐意的探讨，结果发现，在由APM与3，3-二甲基丁醛还原烷基化反应制备N-[N-(3，3-二甲基丁基)-L-α-天冬氨酰基]-L-苯基丙氨酸甲酯时，当使用的3，3-二甲基丁醛相对于APM在等摩尔量以下，优选以相对于1 mol的APM用3，3-二甲基丁醛0．0003～0．28 mol范围、更优选相对于1 mol的APM用3，3-二甲基丁醛0．0005～0．25 mol范围时，从部分APM制备了此APM衍生物[N-(3，3-二甲基丁基)-APM]，把还原剂从此反应液中分离掉，分离出晶-->析后析出的结晶时，并没有产生引入2个烷基的副产物N-[N，N-二(3，3-二甲基丁基)-L-α-天冬氨酰基]-L-苯基丙氨酸甲酯，而且与用分别制备APM和APM衍生物之后再混合的方法相比，此方法简便且均匀，而且以良好的得率、高的纯度得到甜味品质均衡的甜味剂组合物，从而完成了本专利技术。也就是说，本专利技术是，在由APM与3，3-二甲基丁醛还原烷基化反应制备N-[N-(3，3-二甲基丁基)-L-α-天冬氨酰基]-L-苯基丙氨酸甲酯时，使用的3，3-二甲基丁醛相对于APM在等摩尔量以下、由部分APM制备了此APM衍生物，把还原剂从此反应液中分离掉，分离出晶析后析出的结晶的含有APM与所述APM衍生物的甜味剂组合物的制法。由此制法可以制备含有APM和APM衍生物的均匀甜味剂组合物。本专利技术进一步包含了下述内容：1．含有由上述制法得到的APM和APM衍生物的甜味剂组合物适合于作为甜味剂。2．如上所述，由本专利技术制备的处于干燥状态的干燥甜味剂组合物特别适合于作为甜味剂。3．由于使用由本专利技术得到的上述甜味剂组合物，并根据需要还包含它和甜味剂用载体从而可以用于甜味剂，而且还可以使用它对人等动物要求甜味的食品、口内化妆品、口服药品等给予甜味。有关甜味剂用载体的选择、调制可以利用已知的技术来选择与调制。4．关于上述甜味组合物中的APM与APM衍生物的含有比率，以重量比计，为APM100∶APM衍生物0．05～50的范围时，特别优选用于甜味剂组合物的场合。5．在上述制法的还原烷基化反应中，使用相对于1 mol的APM为0．0003～0．28 mol范围、更优选的是在0．0005～0．25 mol范围的3，3-二甲基丁醛进行反应来制备上述甜味剂组合物时，可以得到特别优选的甜味剂组合物。实施方案在由APM与3，3-二甲基丁醛的还原烷基化反应制备APM衍生物[N-(3，3-二甲基丁基)-APM]时，如果使用相对于APM在等摩尔量以下的3，3-二甲基丁醛，优选以相对于1 mol的APM用3，3-二甲基丁醛在0．0003～0．28 mol范围，更优选以相对于1 mol的APM用3，3-二甲基-->丁醛在0．0005～0．25 mol范围就可以高效的把所存在的一部分APM转换成APM衍生物而且不产生副产物N-[N，N-二(3，3-二甲基丁基)-L-α-天冬氨酰基]-L-苯基丙氨酸甲酯。在反应完了之后，把使用的还原剂分离掉时，即得到含APM与此APM衍生物的溶液。将此溶液，如果需要再进行浓缩、晶析操作后分离出析出的结晶，就可以制备出含有APM和APM衍生物的特别适合于作为均匀含有APM和APM衍生物的甜味剂的甜味剂组合物。作为反应中使用的还原剂已知有铂碳、钯碳、铂黑和钯黑(参见WO95／30689说明书)等，但还原剂的种类并不限于这些。也可以使用今后开发的还原剂。作为本文档来自技高网...

【技术保护点】
含有ＡＰＭ和该ＡＰＭ衍生物的甜味剂组合物的制法，其特征在于，在由ＡＰＭ与３，３－二甲基丁醛的还原烷基化反应来制备Ｎ－［Ｎ－（３，３－二甲基丁基）－Ｌ－α－天冬氨酰基］－Ｌ－苯基丙氨酸甲酯时，其中所用３，３－二甲基丁醛为相对于ＡＰＭ的等摩尔量以下、由部分ＡＰＭ来制备所述的ＡＰＭ衍生物、从此反应液中分离掉还原剂后把晶析后析出的结晶分离出来。

【技术特征摘要】
JP 1997-12-15 344778/971．含有APM和该APM衍生物的甜味剂组合物的制法，其特征在于，在由APM与3，3-二甲基丁醛的还原烷基化反应来制备N-[N-(3，3-二甲基丁基)-L-α-天冬氨酰基]-L-苯基丙氨酸甲酯时，其中所用3，3-二甲基丁醛为相对于APM的等摩尔量以下、由部分APM来制备所述的APM衍生物、从此反应液中分离掉还原剂后把晶析后析出的结晶分离出来。2．含有...

【专利技术属性】
技术研发人员：岸下明弘，长嶋一孝，
申请(专利权)人：味之素株式会社，
类型：发明
国别省市：JP[日本]