一种4-溴咔唑的制备方法技术

本发明专利技术公开了一种4-溴咔唑的制备方法，属有机化学合成领域。通过如下方法实现：以邻溴苯硼酸为原料，DMSO溶剂，钯金属与有机膦配体共同催化作用下与邻氯硝基苯发生Suzuki反应，得到2-溴-2’-硝基联苯；然后2-溴-2’-硝基联苯以亚磷酸三苯酯为还原剂合成产物4-溴咔唑。反应过程副反应少，操作简单且收率高。合成的4-溴咔唑可以用于有机光电材料、医药等领域，是咔唑类光电材料、医药和农药的重要中间体。

【技术实现步骤摘要】
【专利摘要】本专利技术公开了，属有机化学合成领域。通过如下方法实现：以邻溴苯硼酸为原料，DMSO溶剂，钯金属与有机膦配体共同催化作用下与邻氯硝基苯发生Suzuki反应，得到2-溴-2’-硝基联苯；然后2-溴-2’-硝基联苯以亚磷酸三苯酯为还原剂合成产物4-溴咔唑。反应过程副反应少，操作简单且收率高。合成的4-溴咔唑可以用于有机光电材料、医药等领域，是咔唑类光电材料、医药和农药的重要中间体。【专利说明】—种4-溴咔唑的制备方法
本专利技术涉及，属有机化学合成领域。
技术介绍
咔唑及其衍生物是一类杂环芳香化合物，有较大的π电子共轭体系和较强的分子内电子转移特性，从结构来看，咔唑亲电的N原子通过诱导效应吸收双键上的电子；另一方面，由于P-π共轭效应N原子的未共用电子又供给双键，使双键富电子。因此，咔唑环具有很强的空穴传输能力，咔唑聚合物或小分子化合物可在有机电致发光器件中作为空穴传输层，其降低了小分子材料的结晶，提高了器件寿命，同时增加了电子空穴复合的机会，提高了器件的发光效率。咔唑上取代基位置不同会影响其电子效应，进而影响其空穴传输能力。目前3-溴咔唑类衍生物及其聚合物已被ΕΡ1972619等广泛报道，应用于有机电致发光材料和有机聚合物太阳能电池中的空穴传输材料、发光材料和新型农药、医药等领域。其合成主要是经咔唑直接溴化。4-溴咔唑类衍生物报道较少，其合成主要是通过硝基闭环来形成咔唑结构，如ΕΡ2415773报道了一种使用邻硝基碘苯为起始原料，使用三苯基膦为还原剂还原硝基合成4-溴咔唑的方法，该方法在实际使用中产生三苯基氧膦，使目标产品颜色较深，影响使用效果O
技术实现思路
本专利技术的目的在于提供一种反应过程副产物少，成本低且收率高的4-溴咔唑的制备方法。为实现本专利技术的目的，本专利技术以邻溴苯硼酸为原料，DMSO为溶剂，无水磷酸钾为碱，钯催化剂与有机膦配体共同催化作用下与邻氯硝基苯发生Suzuki反应，得到2-溴_2’ -硝基联苯；2_溴-2’ -硝基联苯以亚磷酸三苯酯为还原剂脱氧后闭环合成目标产品4-溴咔唑。具体技术方案如下: 本专利技术制备的4-溴咔唑具有下列结构式:【权利要求】1.，其特征在于，通过如下步骤合成具有如下结构的化合物:惰气保护下将邻溴苯硼酸、邻氯硝基苯、三(二亚苄基丙酮)二钯、三(4-甲基苯基)膦、无水磷酸钾和DMSO加入到反应瓶，60-90°C下反应，结束后加水终止反应，经萃取，有机层干燥过夜，浓缩得2-溴-2’-硝基联苯；2-溴-2’-硝基联苯在160-20(TC经亚磷酸三苯酯还原得到4-溴咔唑。2.如权利要求1所述的4-溴咔唑的制备方法，其特征在于，所述邻氯硝基苯:邻溴苯硼酸摩尔比为0.8-1:1。3.如权利要求1所述的4-溴咔唑的制备方法，其特征在于，钯催化剂三(二亚苄基丙酮)二钯用量为邻溴苯硼酸摩尔量的0.25%-0.5%，有机膦配体三(4-甲基苯基)膦使用量为邻溴苯硼酸摩尔量的0.5%-1%。【文档编号】C07D209/88GK103936656SQ201410142897【公开日】2014年7月23日 申请日期:2014年4月11日 优先权日:2014年4月11日 【专利技术者】杨振强, 蒋卫鹏, 杨瑞娜, 屈凤波, 孙敏青, 李奎, 刘铁良, 马伟 申请人:河南省科学院化学研究所有限公司本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种4‑溴咔唑的制备方法，其特征在于，通过如下步骤合成具有如下结构的化合物：惰气保护下将邻溴苯硼酸、邻氯硝基苯、三(二亚苄基丙酮)二钯、三(4‑甲基苯基)膦、无水磷酸钾和DMSO加入到反应瓶， 60‑90℃下反应，结束后加水终止反应，经萃取，有机层干燥过夜，浓缩得2‑溴‑2’‑硝基联苯；2‑溴‑2’‑硝基联苯在160‑200℃经亚磷酸三苯酯还原得到4‑溴咔唑。

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：杨振强，蒋卫鹏，杨瑞娜，屈凤波，孙敏青，李奎，刘铁良，马伟，
申请(专利权)人：河南省科学院化学研究所有限公司，
类型：发明
国别省市：河南;41