一种二烷氧基黄原酸酯多硫化物的制备方法技术

一种二烷氧基黄原酸酯多硫化物的制备方法，先用脂肪醇、二硫化碳和粉状氢氧化钠在有机溶剂中合成二异丙基二硫代甲酸钠，然后再滴加氯化硫(一氯化硫或二氯化硫)，反应制得二烷氧基黄原酸酯多硫化物，反应完成后，抽滤分离出无机盐氯化钠，经简单处理后作为副产物出售，液体进行旋蒸分离制得产品，蒸馏出来的有机溶剂可以重复利用。该制备方法流程短，产品收率和品质稳定，生产效率高。无机盐氯化钠回收工艺简洁，不含其它无机盐杂质，纯度高，有利于回收利用。

【技术实现步骤摘要】

：本专利技术涉及一种新型橡胶助剂的制备方法，具体是一种二烷氧基黄原酸酯多硫化物的制备方法，属于精细化工

技术介绍
：二烷氧基黄原酸酯多硫化物是一种硫化剂促进剂，应用于天然橡胶和合成橡胶。二烷氧基黄原酸酯多硫化物分子中不含有氮，使用后不会产生有毒物质，如：硫脲、异硫氰酸脂、硫氰酸酯、N-亚硝胺等。二烷氧基黄原酸酯多硫化物被用于乳胶和固体橡胶的复配剂，可以减少许多橡胶促进剂的用量，适合与其他促进剂配合使用，如：ZBED、TBZTD、MBTS等；二烷氧基黄原酸酯多硫化物也可用于选矿，是一种优良的选矿剂。现有的二烷氧基黄原酸酯多硫化物合成工艺分3个阶段完成。第一阶段：先用脂肪醇、有机溶剂、二硫化碳和氢氧化钠在一定的条件下(干法或溶剂法)反应得到二烷氧基黄原酸钠；第二阶段：将二烷氧基黄原酸钠经氧化剂(次氯酸钠、双氧水、三氯异氰尿酸、二氯异氰脲酸、过硫酸钠、高锰酸钾、高锰酸钠或者过硫酸钾等)氧化生成二硫化二烷氧基黄原酸酯；第三阶段：将二硫化二烷氧基黄原酸酯和硫黄在溶剂或水里进行反应，生成二烷氧基黄原酸酯多硫化物。该合成工艺流程长且复杂繁琐，收率和品质不稳定，而且产生的无机盐为硫酸钠和氯化钠的混合物，给回收无机盐重新利用带来不利。
技术实现思路
：针对现有技术的不足，本专利技术提供一种二烷氧基黄原酸酯多硫化物的制备方法，该制备方法流程短，产品收率和品质稳定，且无机盐氯化钠回收简单的合成工艺；工艺简洁环保，适合工业化生产。专利技术概述：本专利技术的制备方法，先用脂肪醇、二硫化碳和粉状氢氧化钠在有机溶剂中合成二异丙基二硫代甲酸钠，然后再滴加氯化硫(一氯化硫或二氯化硫)，反应制得二烷氧基黄原酸酯多硫化物，反应完成后，抽滤分离出无机盐氯化钠，经简单处理后作为副产物出售，液体部分进行旋蒸分离可得到产品，蒸馏出来的有机溶剂可以重复利用。专利技术详述：一种二烷氧基黄原酸酯多硫化物，结构式如下：其中，烷氧基(CXH2X+1O)中X＝1,2,3…，为正构烷氧基和/或异构烷氧基。上述二烷氧基黄原酸酯多硫化物的制备方法，包括步骤如下：(1)将脂肪醇、粉状氢氧化钠加入到有机溶剂中，在常温下搅拌20-40分钟，然后向体系中缓慢加入二硫化碳，反应完成后制得二烷氧基二硫代甲酸钠的混合物，脂肪醇：二硫化碳：氢氧化钠：有机溶剂的摩尔比为(1.0～1.5):(1.0～1.5):1.0:(5.0～20.0)；(2)向步骤(1)制得的二烷氧基二硫代甲酸钠的混合物中缓慢加入氯化硫，氯化硫的加入量与二硫化碳的摩尔比为：(0.5～1.0)：(1.0～1.5)，滴加完毕后将得到的物料进行抽滤，滤液进行旋蒸分离，分离得到有机溶剂和二烷氧基黄原酸酯多硫化物。本专利技术优选的，步骤(2)，旋蒸分离的真空度-0.01～-0.10MPa，温度为40～100℃。蒸馏分离出的有机溶剂收集重复利用。本专利技术优选的，步骤(2)，抽滤分离出的滤渣为无机盐氯化钠，经真空干燥处理后作为副产物。本专利技术优选的，步骤(1)，所述的有机溶剂为脂肪烃有机溶剂，环烷烃有机溶剂、芳香烃有机溶剂、氯代芳香烃有机溶剂、杂环类有机溶剂、亚砜类型有机溶剂低粘度有机溶剂，溶剂粘度要求在20℃下低于5cp@。进一步优选的，所述的有机溶剂为甲苯、二甲苯、苯、氯苯、正庚烷、120号溶剂油、石蜡油、四氢呋喃、二氯化碳、三氯化碳或四氯化碳等。本专利技术优选的，步骤(1)，脂肪醇：二硫化碳：氢氧化钠：有机溶剂的摩尔比为(1.0～1.2):(1.0～1.2):1.0:(5.0～15.0)。本专利技术优选的，步骤(1)，所述的脂肪醇为异丙醇、丁醇、乙醇或甲醇。本专利技术优选的，步骤(1)，二硫化碳的滴加速约为0.9-1.3克/分钟。本专利技术优选的，步骤(2)，所述的氯化硫为一氯化硫或二氯化硫。本专利技术优选的，步骤(2)，氯化硫的滴加速度约为0.6-0.9克/分钟。有益效果：1、该制备方法流程短，产品收率和品质稳定，生产效率高。2、无机盐氯化钠回收工艺简洁，不含其它无机盐杂质，纯度高，有利于回收利用。3、本专利技术工艺无废水产生，相对现有工艺更加环保。附图说明：图1为本专利技术二烷氧基黄原酸酯多硫化物的制备工艺流程图。具体实施方式下面结合实施例对本专利技术做进一步说明，但不限于此。实施例1一种二烷氧基黄原酸酯多硫化物的制备方法，如图1所示，具体步骤如下：(1)将60克异丙醇、40克粉状氢氧化钠和460克甲苯加入到带温度计和搅拌的四口烧瓶中，在常温下搅拌30分钟，然后称量76克二硫化碳与恒压漏斗中，在1.0小时内缓慢向四口烧瓶内滴加，滴加完毕反应完成后制得二异丙基二硫代甲酸钠的混合物；(2)再称量51.5克二氯化硫于恒压滴液漏斗中，在1.5小时内缓慢向四口烧瓶内滴加，滴加完毕后将物料进行抽滤，抽滤分离出的滤渣为无机盐氯化钠，经真空干燥处理后作为副产物，滤液转移到旋转蒸发瓶中，在真空度-0.05MPa和80℃下蒸馏分离，分离得到甲苯和二烷氧基黄原酸酯多硫化物，甲苯溶剂收集重复利用，二烷氧基黄原酸酯多硫化物转移到干净的玻璃瓶中，收率99.5％。实施例2一种二烷氧基黄原酸酯多硫化物的制备方法，具体步骤如下：(1)将74克丁醇、40克粉状氢氧化钠和550克二甲苯加入到带温度计和搅拌的四口烧瓶中，在常温下搅拌40分钟，然后称量83.6克二硫化碳与恒压漏斗中，在1.5小时内缓慢向四口烧瓶内滴加，滴加完毕反应完成后制得二异丙基二硫代甲酸钠的混合物；(2)再称量53.5克二氯化硫于恒压滴液漏斗中，在1.0小时内缓慢向四口烧瓶内滴加，滴加完毕后将物料进行抽滤，抽滤分离出的滤渣为无机盐氯化钠，经真空干燥处理后作为副产物，滤液转移到旋转蒸发瓶中，在真空度-0.07MPa和75℃下蒸馏分离，分离得到二甲苯和二烷氧基黄原酸酯多硫化物，甲苯溶剂收集重复利用，二烷氧基黄原酸酯多硫化物转移到干净的玻璃瓶中，收率98.9％。实施例3一种二烷氧基黄原酸酯多硫化物的制备方法，具体步骤如下：(1)将46克乙醇、40克粉状氢氧化钠和500克正庚烷加入到带温度计和搅拌的四口烧瓶中，在常温下搅拌35分钟，然后称量79.8克二硫化碳与恒压漏斗中，在1.2小时内缓慢向四口烧瓶内滴加，滴加完毕反应完成后制得二异丙基二硫代甲酸钠的混合物；(2)再称量52.5克二氯化硫于恒压滴液漏斗中，在1.3小时内缓慢向四口烧瓶内滴加，滴加完毕后将物料进行抽滤，抽滤分离出的滤渣为无机盐氯化钠，经真空干燥处理后作为副产物，滤液转移到旋转蒸发瓶中，在真空度-0.07MPa和75℃下蒸馏分离，分离得到正庚烷和二烷氧基黄原酸酯多硫化物，甲苯溶剂收集重复利用，二烷氧基黄原酸酯多硫化物转移到干净的玻璃瓶中，收率99.1％。实施例4一种二烷氧基黄原酸酯多硫化物的制备方法，具体步骤如下：(1)将32克甲醇、40克粉状氢氧化钠和678克氯苯加入到带温度计和搅拌的四口烧瓶中，在常温下搅拌25分钟，然后称量91.2克二硫化碳与恒压漏斗中，在1.5小时内缓慢向四口烧瓶内滴加，滴加完毕完毕反应完成后制得二异丙基二硫代甲酸钠的混合物；(2)再称量56.7克二氯化硫于恒压滴液漏斗中，在1.5小时内缓慢向四口烧瓶内滴加，滴加完毕后将物料进行抽滤，抽滤分离出的滤渣为无机盐氯化钠，经真空干燥处理后作为副产物，滤液转移到旋转蒸发瓶中，在真空度-0.07MPa和本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种二烷氧基黄原酸酯多硫化物，结构式如下：其中，烷氧基(CXH2X+1O)中X＝1,2,3…，为正构烷氧基和/或异构烷氧基。

【技术特征摘要】
1.一种二烷氧基黄原酸酯多硫化物，结构式如下：其中，烷氧基(CXH2X+1O)中X＝1,2,3…，为正构烷氧基和/或异构烷氧基。2.权利要求1所述的二烷氧基黄原酸酯多硫化物的制备方法，包括步骤如下：(1)将脂肪醇、粉状氢氧化钠加入到有机溶剂中，在常温下搅拌20-40分钟，然后向体系中缓慢加入二硫化碳，反应完成后制得二烷氧基二硫代甲酸钠的混合物，脂肪醇：二硫化碳：氢氧化钠：有机溶剂的摩尔比为(1.0～1.5):(1.0～1.5):1.0:(5.0～20.0)；(2)向步骤(1)制得的二烷氧基二硫代甲酸钠的混合物中缓慢加入氯化硫，氯化硫的加入量与二硫化碳的摩尔比为：(0.5～1.0)：(1.0～1.5)，滴加完毕后将得到的物料进行抽滤，滤液进行旋蒸分离，分离得到有机溶剂和二烷氧基黄原酸酯多硫化物。3.根据权利要求2所述的二烷氧基黄原酸酯多硫化物的制备方法，其特征在于，步骤(2)，旋蒸分离的真空度-0.01～-0.10MPa，温度为40～100℃，蒸馏分离出的有机溶剂收集重复利用。4.根据权利要求2所述的二烷氧基黄原酸酯多硫化物的制备方法，其特征在于，步骤(2)，抽滤分离出的滤渣为无机盐氯化钠，经真空干燥处理后作为副产物。5.根据权利要求2...

【专利技术属性】
技术研发人员：李剑波，王文博，杜孟成，张琳，郭庆飞，
申请(专利权)人：山东阳谷华泰化工股份有限公司，
类型：发明
国别省市：山东;37