本发明专利技术公开了一种通过六氯二硅烷脱肟化反应合成官能化酮的新方法。其特征在于，按如下步骤进行：(1)将肟与Si2Cl6按摩尔比1∶1～10加入到反应容器中，加入SiO2，再加入有机溶剂，在60℃～130℃搅拌回流0.5～3h；所述SiO2与肟的质量之比为1∶1～10，Si2Cl6与有机溶剂的体积比为1∶10～50。(2)在步骤(1)反应后，加入0.1～5mL去离子水，继续在60℃～130℃搅拌回流1～5h，即完成脱肟化反应得到所对应的羰基化合物。在研究中发现，利用新方法脱肟化生成相应的醛酮，具有条件温和，转化率高，无污染物产生等特点，本方法弥补现有脱肟化反应中方法不足，完善了肟的还原反应。
【技术实现步骤摘要】
【专利摘要】本专利技术公开了。其特征在于，按如下步骤进行：(1)将肟与Si2Cl6按摩尔比1∶1～10加入到反应容器中，加入SiO2，再加入有机溶剂，在60℃～130℃搅拌回流0.5～3h；所述SiO2与肟的质量之比为1∶1～10，Si2Cl6与有机溶剂的体积比为1∶10～50。(2)在步骤(1)反应后，加入0.1～5mL去离子水，继续在60℃～130℃搅拌回流1～5h，即完成脱肟化反应得到所对应的羰基化合物。在研究中发现，利用新方法脱肟化生成相应的醛酮，具有条件温和，转化率高，无污染物产生等特点，本方法弥补现有脱肟化反应中方法不足，完善了肟的还原反应。【专利说明】
本专利技术涉及一种通过六氯二硅烷脱肟化反应的新方法，属于化学材料与有机领域。
技术介绍
随着环境问题日益突出，绿色化学更加受到重视，发展环境友好、高效、原子经济性高的反应方法已越来越引起有机化学家的关注。肟是有机合成中一类非常重要且常见的化合物，由于它具有稳定、易合成的特点，不仅可用作羰基化合物的保护，而且可通过肟化-脱肟过程对羰基化合物进行分离、纯化和表征；由于大多数的肟都具有很好的结晶，并有其确定的熔点，因此还可利用其熔点来鉴别醛或酮。此外，肟作为一种重要的有机中间体，还可以由非羰基化合物转变而来，进而通过脱肟反应生成醛、酮羰基化合物，这也为羰基化合物的合成提供了一种新的思路和手段。因此，探索和开发操作简便、条件温和、绿色、高效的脱肟方法不仅可以丰富有机合成方法学的发展，并且具有重要的实际应用价值，近年来，脱肟化反应吸引了越来越多有机化学家的关注。目前，已报道的脱肟方法主要包括酸性水解、还原、微波辐射、氧化等。酸性水解不但会产生严重的环境污染，而且不适用于对酸敏感的肟，在酸性条件下加热时，要求母体化合物有 足够的稳定性；还原反应是肟首先被还原为亚胺，然后水解得到羰基化合物，还原性容易把亚胺直接还原为胺而降低羰基化合物的产率；微波辐射法反应条件不易控制，并且需要不易制备、价格昂贵的催化剂；传统的氧化剂(如无机酸盐，过氧化物等)在反应过程中会产生等当量还原副产物(废渣)，这不符合“绿色化学”、“清洁生产”的要求，即使用02，H2O2等清洁氧化剂，由于需要用制备困难、价格昂贵的金属催化剂等缺点，大大限制了它们的大规模应用，此外，醛肟底物在这些体系中通常活性较低、选择性不高、氧化深度难以控制，反应过程中会出现过度氧化形成酸、腈等副产物；并且当底物中存在双键和敏感基团时易被氧化断裂，从而极大地影响了反应的选择性和目标产物的收率。2012年,Zhang Guofu等采用工业上廉价易得的非金属盐NaNO2作催化剂，固体酸Amberlyst-15作引发剂高效地实现了各种I亏的去I亏化反应。2009年,Garcia课题组发现，纳米氧化铈负载的纳米金(Au@Ce02)可有效活化氧气进行氧化脱厢反应。2001年，周建峰等用甲酸-二氧化硅固体催化剂使酮肟在微波辐射下干反应脱肟成酮。
技术实现思路
本专利技术的目的是克服现有技术中存在的不足，提供一种通过六氯二硅烷脱肟化反应的新方法。按照本专利技术提供的技术方案，所述一种通过六氯二硅烷脱肟化反应的新方法的特征是，包括以下工艺步骤:(I)将肟与Si2Cl6按摩尔比1:1~10加入到反应容器中，加入SiO2，再加入有机溶剂，在60°C~130°C搅拌回流0.5~3h;所述SiO2与肟的质量之比为I: I~10，Si2Cl6与有机溶剂的体积比为1: 10~50。(2)在步骤⑴反应后，加入0.1~5mL去离子水，继续在60V~130°C搅拌回流I~5h，即完成脱肟化反应得到所对应的羰基化合物。所述方法的反应方程式为:【权利要求】1.，其特征是，包括以下工艺步骤: (1)将肟与Si2Cl6按摩尔比1:1~10加入到反应容器中，加入SiO2，再加入有机溶剂，在60~130°C搅拌回流0.5~3h;所述SiO2与肟的质量之比为1:1~10，Si2Cl6与有机溶剂的体积比为1: 10~50。 (2)在步骤(1)反应后，加入0.1~5mL去离子水，继续在60~130°C搅拌回流I~5h，即完成脱肟化反应得到所对应的羰基化合物。2.如权利要求1所述的一种通过六氯二硅烷脱肟化反应的新方法，其特征是:反应方程式为: 3.如权利要求1所述的一种通过六氯二硅烷脱肟化反应的新方法，其特征是:所述有机溶剂为二甲苯、四氢呋喃、正己烷、甲苯、DMF、DMS0、甲苯、乙醇、1，2_ 二氯乙烷、丙酮、二氯甲烷、氯仿。4.如权利要求1所述的一种通过六氯二硅烷脱肟化反应的新方法，其特征是:所述所述肟与Si2Cl6按摩尔比为1:1~10。5.如权利要求1所述的一种通过六氯二硅烷脱肟化反应的新方法，其特征是:所述的反应温度为60~130°C。6.如权利要求1所述的一种通过六氯二硅烷脱肟化反应的新方法，其特征是:所述的总反应时间为2~8h小时。7.如权利要求1所述的一种通过六氯二硅烷脱肟化反应的新方法，其特征是:所述的总去尚子水的量为0.1~5mL。【文档编号】C07B41/06GK103922876SQ201410190338【公开日】2014年7月16日 申请日期:2014年5月7日 优先权日:2014年5月7日 【专利技术者】高晶, 韩欣欣, 徐永健, 杨伯斌, 柯梅, 王大伟, 丁玉强 申请人:江南大学本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种通过六氯二硅烷脱肟化反应合成官能化酮的新方法，其特征是，包括以下工艺步骤：(1)将肟与Si2Cl6按摩尔比1∶1～10加入到反应容器中，加入SiO2，再加入有机溶剂，在60～130℃搅拌回流0.5～3h；所述SiO2与肟的质量之比为1∶1～10，Si2Cl6与有机溶剂的体积比为1∶10～50。(2)在步骤(1)反应后，加入0.1～5mL去离子水，继续在60～130℃搅拌回流1～5h，即完成脱肟化反应得到所对应的羰基化合物。
【技术特征摘要】
【专利技术属性】
技术研发人员：高晶，韩欣欣，徐永健，杨伯斌，柯梅，王大伟，丁玉强，
申请(专利权)人：江南大学，
类型：发明
国别省市：江苏;32
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