2-(羟甲基)环丙烷羧酸化合物的制备方法技术

本发明专利技术提供式（２）所示２－（羟甲基）环丙烷羧酸化合物的制备方法，其特征在于，在选自钌催化剂、钴催化剂、铑催化剂、镍催化剂、钯催化剂和铂催化剂的催化剂的存在下，使式（１）所示的化合物与氢供体反应，（式中，Ｒ↑［１］表示氢原子，直链状、支链状或环状烷基，或者取代或未取代的芳基；Ｒ↑［２］和Ｒ↑［３］相同或不同，表示氢原子或甲基；Ｒ↑［４］表示被选自取代芳基和未取代芳基中的至少一个基团取代的Ｃ↓［１－２］烷基），（式２中，Ｒ↑［１］、Ｒ↑［２］和Ｒ↑［３］表示与上述相同的含义）。（*该技术在2023年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及作为用于合成菊酸衍生物等的甲酰基环丙烷羧酸化合物的制备中间体有用的2-(羟甲基)环丙烷羧酸化合物的制备方法。
技术介绍
TetrahedronAsymmetry，1995，6，684页记载的方案2中，公开了由以谷氨酸为起始原料通过多个步骤制备的化合物制备2-(羟甲基)环丙烷羧酸甲酯的方法。另外，在Tetrahedron，2001，57，6086页记载的方案1中，公开了将2-(羟甲基)-3，3-二甲基环丙烷羧酸乙酯的羟基乙酰化，使所得二酯化合物在碱性条件下选择性水解的方法等。但是，作为2-(羟甲基)环丙烷羧酸化合物的制备方法，上述前一方法的步骤多，原料合成复杂；而后一方法选择性未必总是符合要求，因此有待开发工业上更有利的制备方法。
技术实现思路
通过本专利技术的方法，可以在工业上有利地得到下述式(2)所示的2-(羟甲基)环丙烷羧酸化合物。即，本专利技术提供式(2)所示2-(羟甲基)环丙烷羧酸化合物的制备方法，其特征在于，在选自钌催化剂、钴催化剂、铑催化剂、镍催化剂、钯催化剂和铂催化剂的催化剂的存在下，使式(1)所示的化合物与氢供体反应， (式中，R1表示氢原子，直链状、支链状或环状烷基，或者取代或未取代的芳基；R2和R3相同或不同，表示氢原子或甲基；R4表示被选自取代芳基和未取代芳基中的至少一个基团取代的C1-2烷基)， (式中，R1、R2和R3表示与上述相同的含义)。具体实施例方式在式(1)或式(2)中，作为R1表示的直链状、支链状或环状烷基，例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、正己基、环己基、正庚基、正辛基、正癸基、薄荷基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基等碳原子数为1～15的直链状、支链状或环状烷基。作为R1表示的未取代芳基，例如苯基、萘基等，作为取代芳基，例如上述未取代芳基被选自下述取代基中的至少1个取代基取代的芳基，所述取代基包括上述烷基(优选甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基等C1-4的烷基)、氟原子、甲氧基和乙氧基等烷氧基、甲氧基甲基等烷氧基烷基、苯基和萘基等芳基、苯氧基等芳氧基、甲氧基羰基和乙氧基羰基等烷氧基羰基等。具体化合物例如4-甲基苯基、2，6-二叔丁基-4-甲基苯基、4-苯氧基苯基等。R1优选直链状、支链状或环状烷基，更优选甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基等C1-4的烷基。作为式(1)中R4表示的被选自取代芳基和未取代芳基的至少一个基团取代的C1-2烷基(优选甲基)中的未取代芳基，例如苯基或萘基(优选苯基)，作为取代芳基，例如被选自烷基(例如甲基、乙基、丙基和丁基等C1-4的烷基)、烷氧基(例如甲氧基、乙氧基等C1-2的烷氧基)和苯基中的至少一个取代基取代的芳基。具体可以列举苄基、二苯基甲基、三苯甲基、苯乙基(优选1-苯乙基)、萘甲基等和4-甲氧基苄基、2，4-二甲氧基苄基、4-苯基苄基、(4-甲氧基苯基)二苯基甲基、二(4-甲氧基苯基)苯基甲基、三(4-甲氧基苯基)甲基等。优选苄基。式(1)所示的化合物中，存在-CO2R1表示的基团和-CH2OR4表示的基团相对于环丙烷环平面处于同一侧的顺式体和处于相反侧的反式体，本专利技术可以使用顺式体和反式体中的任意一种，也可以使用以任意比例包含顺式体和反式体的混合物。另外，式(1)所示的化合物具有手性碳原子，因此存在光学异构体。本专利技术可以使用任一种光学异构体，也可以使用两种或多种光学异构体的任意比例的混合物。上述式(1)所示的化合物可以按照例如使相应的烯烃化合物与重氮基醋酸酯化合物在金属催化剂的存在下进行反应的公知方法(例如Tetrahedron，2001，57，6083～6088等)的方法进行制备。作为上述式(1)所示的化合物，可以列举以下化合物例如2-(苄氧基甲基)环丙烷羧酸、2-环丙烷羧酸、2-环丙烷羧酸、2-环丙烷羧酸、2-环丙烷羧酸、2-(三苯甲基氧基甲基)环丙烷羧酸、2-甲基]环丙烷羧酸、2-甲基]环丙烷羧酸、2-甲基]环丙烷羧酸、2-(苄氧基甲基)环丙烷羧酸甲酯、2-环丙烷羧酸甲酯、2-环丙烷羧酸甲酯、2-环丙烷羧酸甲酯、2-环丙烷羧酸甲酯、2-(三苯甲基氧基甲基)环丙烷羧酸甲酯、2-甲基]环丙烷羧酸甲酯、2-甲基]环丙烷羧酸甲酯、2-甲基]环丙烷羧酸甲酯、2-(苄氧基甲基)环丙烷羧酸乙酯、2-环丙烷羧酸乙酯、2-环丙烷羧酸乙酯、2-环丙烷羧酸乙酯、2-环丙烷羧酸乙酯、2-(三苯甲基氧基甲基)环丙烷羧酸乙酯、2-甲基]环丙烷羧酸乙酯、2-甲基]环丙烷羧酸乙酯、2-甲基]环丙烷羧酸乙酯、2-(苄氧基甲基)环丙烷羧酸叔丁酯、2-环丙烷羧酸叔丁酯、2-环丙烷羧酸叔丁酯、2-环丙烷羧酸叔丁酯、2-环丙烷羧酸叔丁酯、2-(三苯甲基氧基甲基)环丙烷羧酸叔丁酯、2-甲基]环丙烷羧酸叔丁酯、2-甲基]环丙烷羧酸叔丁酯、2-甲基]环丙烷羧酸叔丁酯、2-(苄氧基甲基)环丙烷羧酸环己酯、2-环丙烷羧酸环己酯、2-环丙烷羧酸环己酯、2-环丙烷羧酸环己酯、2-环丙烷羧酸环己酯、2-(三苯甲基氧基甲基)环丙烷羧酸环己酯、2-甲基]环丙烷羧酸环己酯、2-甲基]环丙烷羧酸环己酯、2-甲基]环丙烷羧酸环己酯、2-(苄氧基甲基)环丙烷羧酸薄荷基酯、2-环丙烷羧酸薄荷基酯、2-环丙烷羧酸薄荷基酯、2-环丙烷羧酸薄荷基酯、2-环丙烷羧酸薄荷基酯、2-(三苯甲基氧基甲基)环丙烷羧酸薄荷基酯、2-甲基]环丙烷羧酸薄荷基酯、2-甲基]环丙烷羧酸薄荷基酯、2-甲基]环丙烷羧酸薄荷基酯、2-(苄氧基甲基)环丙烷羧酸、2-环丙烷羧酸、2-环丙烷羧酸、2-环丙烷羧酸、2-环丙烷羧酸、2-(三苯甲基氧基甲基)环丙烷羧酸、2-甲基]环丙烷羧酸、2-甲基]环丙烷羧酸、2-甲基]环丙烷羧酸、2-(苄氧基甲基)-3-甲基环丙烷羧酸、2--3-甲基环丙烷羧酸、2--3-甲基环丙烷羧酸、2--3-甲基环丙烷羧酸、2--3-甲基环丙烷羧酸、2-(三苯甲基氧基甲基)-3-甲基环丙烷羧酸、2-甲基]-3-甲基环丙烷羧酸、2-甲基]-3-甲基环丙烷羧酸、2-甲基]-3-甲基环丙烷羧酸、2-(苄氧基甲基)-3-甲基环丙烷羧酸甲酯、2--3-甲基环丙烷羧酸甲酯、2--3-甲基环丙烷羧酸甲酯、2--3-甲基环丙烷羧酸甲酯、2--3-甲基环丙烷羧酸甲酯、2-(三苯甲基氧基甲基)-3-甲基环丙烷羧酸甲酯、2-甲基]-3-甲基环丙烷羧酸甲酯、2-甲基]-3-甲基环丙烷羧酸甲酯、2-甲基]-3-甲基环丙烷羧酸甲酯、2-(苄氧基甲基)-3-甲基环丙烷羧酸乙酯、2--3-甲基环丙烷羧酸乙酯、2--3-甲基环丙烷羧酸乙酯、2--3-甲基环丙烷羧酸乙酯、2--3-甲基环丙烷羧酸乙酯、2-(三苯甲基氧基甲基)-3-甲基环丙烷羧酸乙酯、2-甲基]-3-甲基环丙烷羧酸乙酯、2-甲基]-3-甲基环丙烷羧酸乙酯、2-甲基]-3-甲基环丙烷羧酸乙酯、2-(苄氧基甲基)-3-甲基环丙烷羧酸叔丁酯、2--3-甲基环丙烷羧酸叔丁酯、2--3-甲基环丙烷羧酸叔丁酯、2--3-甲基环丙烷羧酸叔丁酯、2--3-甲基环丙烷羧酸叔丁酯、2-甲基]-3-甲基环丙烷羧酸叔丁酯、2-(三苯甲基氧基甲基)-3-甲基环丙烷羧酸叔丁酯、2-甲本文档来自技高网...

【技术保护点】
式（２）所示２－（羟甲基）环丙烷羧酸化合物的制备方法，其特征在于，在选自钌催化剂、钴催化剂、铑催化剂、镍催化剂、钯催化剂和铂催化剂的催化剂的存在下，使式（１）所示的化合物与氢供体反应，＊＊＊（１）（式中，Ｒ↑［１］表示氢 原子，直链状、支链状或环状烷基，或者取代或未取代的芳基；Ｒ↑［２］和Ｒ↑［３］相同或不同，表示氢原子或甲基；Ｒ↑［４］表示被选自取代芳基和未取代芳基中的至少一个基团取代的Ｃ↓［１－２］烷基），＊＊＊（２）（式２中，Ｒ↑［ １］、Ｒ↑［２］和Ｒ↑［３］表示与上述相同的含义）。

【技术特征摘要】
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【专利技术属性】
技术研发人员：南田龙，板垣诚，
申请(专利权)人：住友化学株式会社，
类型：发明
国别省市：JP[日本]