α-烯烃低聚物及其制造方法技术

提供满足下述（1）～（6）的α-烯烃低聚物，以及通过使用特定的二交联间规型络合物的α-烯烃低聚物的制造方法来提供不符合Schulz-Flory分布，低粘度且二聚体成分的量少的α-烯烃低聚物及其制造方法。（1）三聚体成分比率C3（质量%）比通过S-F分布求出的理论值大；（2）六聚体成分比率C6（质量%）比通过S-F分布求出的理论值小；（3）100℃运动粘度为20mm2/s以下；（4）用13C-NMR测定的间规三单元组分率［mm］为40mol%以下；（5）每1分子具有0.2～1.0个亚乙烯基；（6）单体单元的平均碳原子数为6～30；其中，上述S-F分布是根据通过二聚体成分比率C2（质量%）算出的链成长概率α而算出的。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】【专利摘要】提供满足下述（1）～（6）的α-烯烃低聚物，以及通过使用特定的二交联间规型络合物的α-烯烃低聚物的制造方法来提供不符合Schulz-Flory分布，低粘度且二聚体成分的量少的。（1）三聚体成分比率C3（质量%）比通过S-F分布求出的理论值大；（2）六聚体成分比率C6（质量%）比通过S-F分布求出的理论值小；（3）100℃运动粘度为20mm2/s以下；（4）用13C-NMR测定的间规三单元组分率［mm］为40mol%以下；（5）每1分子具有0.2～1.0个亚乙烯基；（6）单体单元的平均碳原子数为6～30；其中，上述S-F分布是根据通过二聚体成分比率C2（质量%）算出的链成长概率α而算出的。【专利说明】
本专利技术涉及，进一步详细而言，涉及作为石蜡成分和润滑油成分有用的。
技术介绍
近年来，使用茂金属系催化剂制造α -烯烃低聚物，并将其用作石蜡成分或润滑油成分。例如，专利文献I公开了使用茂金属系催化剂将碳原子数10以上的高级α -烯烃聚合而得的聚合物，实施例中使用了使用外消旋型二交联络合物的催化剂。专利文献2公开了使用茂金属系催化剂使碳原子数4以上的α-烯烃聚合的α-烯烃聚合物的制造方法，实施例中使用了使用具有2种不同交联基团的间规型二交联络合物的催化剂。这样，迄今为止使用茂金属系催化剂来制造α-烯烃低聚物，但以往使用茂金属系催化剂的体系中生成物的选择性通常依照一定的规律(参照Schulz-Flory分布，非专利文献I~3)，因而在低分子量区域的制造中，存在超低分子量体、特别是二聚体大量生成，带来VOC (挥发性有机化合物)成分的增加的问题，或者对于固体低聚物而言则成为二聚体成分发粘的原因的问题。例如，在用作石蜡成分或润滑油成分时，需要通过蒸馏除去不需要的超低分子量成分，产品的收率降低，以专利文献I~5中记载的方法得到的α烯烃低聚物在降低二聚体成分量方面还不充分，还期待性能进一步提高。现有技术文献 专利文献 专利文献1:国际公开第03/070790号 专利文献2:日本特开2001-335607号公报 专利文献3:国际公开第2010/053022号 专利文献4:国际公开第2010/117028号 专利文献5:日本特表第2009-501836号公报 非专利文献非专利文献 I: J.Am.Chem.Soc.,1940,62 (6)，1561-1565非专利文献 2: Adv.Polymer.Sci，1974，15 (I), 1-30非专利文献 3: J.Am.Chem.Soc.,2004，126，10701-10712。
技术实现思路
专利技术要解决的技术问题 专利文献I公开了使用茂金属系催化剂对碳原子数10以上的高级α -烯烃进行聚合而得的聚合物，实施例中使用了采用外消旋型二交联络合物的催化剂，在采用外消旋型茂金属络合物时，若提高反应温度则分子量变低，但由于规整度高，因而得不到低分子量体。专利文献2公开了使用茂金属系催化剂使碳原子数4以上的α-烯烃聚合的α -烯烃聚合物的制造方法，实施例中使用了采用具有2种不同交联基团(C/Si)的间规型二交联络合物的催化剂，但得不到运动粘度低的产物。专利文献3公开了使用茂金属系催化剂使碳原子数为10的α -烯烃聚合的α -烯烃聚合物的制造方法，实施例中使用了非交联型茂金属催化剂，但二聚体成分量为20%左右，存在VOC (挥发性有机化合物)成分多的问题。专利文献4公开了使用茂金属系催化剂使碳原子数10以上的α-烯烃聚合的α_烯烃聚合物的制造方法，实施例中使用了采用具有2种不同交联基团(Et/Et)的间规型二交联络合物的催化剂，但由于与二聚体成分量相比三聚体成分量少，因而VOC成分多。专利文献5公开了使用茂金属系催化剂使碳原子数5以上的α-烯烃聚合的α_烯烃聚合物的制造方法，实施例中使用了采用非交联或交联型、取代或非取代型催化剂的催化剂，但其特征在于聚合物末端以2，I键终止(含有7mol%以上的1，2_ 二取代体)，与本申请专利技术在结构上不同。本专利技术是鉴于上述情况而完成的专利技术，其目的在于提供不符合Schulz-Flory分布，低粘度且三聚体成分多、六聚体成分为少量的α -烯烃低聚物及其制造方法。用于解决技术问题的方法 本专利技术人反复深入研究，结果发现通过使用特定的二交联间规型络合物可以解决上述课题，从而完成了本专利技术。即，本专利技术涉及以下的α-烯烃低聚物和α-烯烃低聚物的制造方法。提供: 1.α-烯烃低聚物，其满足下述(I)~(6)， (1)三聚体成分比率C3(质量％)比通过S-F分布求出的理论值大， (2)六聚体成分比率C6(质量％)比通过S-F分布求出的理论值小， (3)100°C运动粘度为20mm2/s以下， (4)用13C-NMR测定的间规三单元组分率为40mol%以下， (5)每I分子具有0.2~1.0个亚乙烯基， (6)单体单元的平均碳原子数为6~30， 其中，上述S-F分布是根据通过二聚体成分比率C2 (质量％)算出的链成长概率α而算出的； 2.(A)下述式(I)所示的间规型过渡金属化合物， 【权利要求】1.α-烯烃低聚物，其满足下述(I)~(6)， (1)三聚体成分比率C3(质量％)比通过S-F分布求出的理论值大； (2)六聚体成分比率C6(质量％)比通过S-F分布求出的理论值小； (3)100°C运动粘度为20mm2/s以下； (4)用13C-NMR测定的间规三单元组分率为40mol%以下； (5)每I分子具有0.2~1.0个亚乙烯基； (6)单体单元的平均碳原子数为6~30; 其中，上述S-F分布是根据通过二聚体成分比率C2 (质量％)算出的链成长概率α而算出的。2.(A)下述式(I)所示的间规型过渡金属化合物， 3.权利要求1所述的α-烯烃低聚物，其是使用含有下述(A)和(B)的聚合用催化剂得到的: (A)下述式(I)所示的间规型过渡金属化合物； (B)至少一种成分，该成分选自(Β-1)能够与该(A)成分的过渡金属化合物或其衍生物反应而形成离子性络合物的化合物和(B-2)铝氧烷； 4.α-烯烃低聚物的制造方法，其特征在于，使用含有下述(A)和(B)的聚合用催化剂: (A)下述式(I)所示的间规型过渡金属化合物； (B)至少一种成分，该成分选自(Β-1)能够与该(A)成分的过渡金属化合物或其衍生物反应而形成离子性络合物的化合物和(Β-2)铝氧烷； 5.权利要求4所述的α-烯烃低聚物的制造方法，其中，使用至少使所述(A)成分和(B)成分、以及(C)有机铝预先接触而成的催化剂来作为所述聚合用催化剂。6.权利要求5所述的α-烯烃低聚物的制造方法，其中，使用至少使所述(A)成分、(B)成分、(O成分和(D)碳原子数3~18的α -烯烃预先接触而成的催化剂来作为所述聚合用催化剂。7.权利要求4~6中任一项所述的α-烯烃低聚物的制造方法，其中，所述式(I)中，-(A)m-所示的交联基团由下述式(IV)所示，-(Α’)η-所示的交联基团由下述式(IV’)所示， 8.权利要求4~7中任一项所述的α-烯烃低聚物的制造方法，其中，(Β-2)成分的铝氧烷为下述式本文档来自技高网...

【技术保护点】
α?烯烃低聚物，其满足下述（1）～（6），（1）三聚体成分比率C3（质量%）比通过S?F分布求出的理论值大；（2）六聚体成分比率C6（质量%）比通过S?F分布求出的理论值小；（3）100℃运动粘度为20mm2/s以下；（4）用13C?NMR测定的间规三单元组分率［mm］为40mol%以下；（5）每1分子具有0.2～1.0个亚乙烯基；（6）单体单元的平均碳原子数为6～30；其中，上述S?F分布是根据通过二聚体成分比率C2（质量%）算出的链成长概率α而算出的。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：辻深奈子，冈本卓治，藤村刚经，南裕，
申请(专利权)人：出光兴产株式会社，
类型：
国别省市：