在低聚α-烯烃以制备聚α-烯烃中，原料由壬烯或者包含壬烯的α-烯烃共混物组成。使包含壬烯的α-烯烃原料和至少一种催化剂在反应器中经受低聚或聚合条件。反应后，可以将混合物进行蒸馏以除去未反应的α-烯烃和α-烯烃的二聚体。所得到的产物也可以被氢化。还可以分馏最终产物以回收至少两种不同标称粘度的聚α-烯烃级分。
【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及低聚物的制备。更具体地，本专利技术涉及由单一壬烯进料或者包含壬烯的烯烃混合进料制备的各种聚α-烯烃的某些生产方法和由其生产的聚α-烯烃。
技术介绍
聚α-烯烃包括一类已经在润滑油市场中实现重要性的烃润滑剂。这些材料典型地通过α -烯烃(通常为I-辛烯至I-十二烯，其中I-癸烯是优选的材料)的低聚或聚合(为了稠度而改变此点)来制备，尽管也可以使用低级烯烃如乙烯和丙烯的聚合物，包括乙烯与高级烯烃的共聚物。可以获得宽粘度范围的聚α-烯烃(PAO)产物，从100°C下约2cSt的高度可流动的流体到在100°C具有超过IOOcSt的粘度的较高分子量的粘稠的材料。PAO可以通过烯烃进料在催化剂如AlCl3、AlBr3、BF3或BF3络合物存在下的低聚或聚合来制备。在低聚或聚合后，可以将润滑剂范围的产物氢化以降低残余不饱和度。在该反应过程中，不饱和度的量通常减少大于90%。汽车工业正对发动机油提出更大的要求一在更高温度下工作更长时间和提高燃料经济性；这导致对低粘度ΡΑ0，优选4cSt PAO的需求，同时希望低的Noack挥发度和低温性能。因此，存在对显示低Noack挥发度(通过Noack方法进行的用于润滑油的蒸发损耗的ASTM D 5800标准测试方法)的低粘度PAO的需求。特定等级的PAO的性能极大地依赖于用于制备该产物的α-烯烃。通常，α-烯烃的碳数越高，Noack挥发度越低，并且产物的粘度指数和倾点越高。相反，α-烯烃的碳数越低，Noack挥发度越高，并且产物的粘度指数和倾点越低。对于所使用的任一种烯烃，对于汽车应用来说，希望的低Noack挥发度和较低的倾点对于PAO通常是矛盾的目标。使用更多种类的α -烯烃制备聚α -烯烃以使得可以更容易地实现挥发度和低温性能的最佳平衡将是希望的。目前，采用可获得的基础油料，为了在成品PAO中实现希望的性能的平衡，在低聚或聚合和可能的氢化后，使用多种馏分和不同馏分的混合。这增加了生产时间和工作，并且本专利技术涉及新的基础油料和基础油料调和物以提供改进的ΡΑ0。专利技术概述本文公开的是一种α-烯烃低聚或聚合的方法。进料包含壬烯或者包含壬烯的α_烯烃混合物。包含壬烯的α-烯烃进料和至少一种催化剂在反应器中经受低聚或聚合条件。反应之后，可以将混合物进行蒸馏以除去未反应的α-烯烃和α-烯烃二聚体。得到的产物还可以被氢化。还可以分馏最终产物，以回收至少两个不同标称粘度的聚α-烯烃馏分。在各种实施方案中，所述进料可以具有以下方面。所述进料包含至少5wt%壬烯。所述进料可以包含至多100wt%壬烯。在其中壬烯与其它α-烯烃共混的实施方案中，进料的其余部分可以包含乙烯和C6 - C24CI -烯烃。在任何公开的实施方案的另一个方面，进料的重量百分比产生7 - 14的平均碳数含量。在其中进料为壬烯和一种其它α-烯烃的混合物的实施方案中，所述进料包含5 - 99wt%壬烯。在其中进料为壬烯和至少两种其它α -烯烃的混合物的实施方案中，所述进料包含10 - 80wt%壬烯。在所述各种实施方案和不同的进料中，用于低聚或聚合的催化剂体系包含选自由以下催化剂组成的组的催化剂弗瑞德-克莱福特催化剂、负载的还原的金属氧化物催化齐U、酸性离子液体、桥连的取代的芳族过渡金属化合物和未桥连的取代的芳族过渡金属化合物。在其它实施方案中，所述催化剂选自由以下催化剂组成的组卤化铝，BF3,由式(I) (Cp-A’ -Cp^MX1X2表示的化合物，和由式(2) (CpCpOMX1X2表示的化合物，其中M是金属中心；Cp和Cp*是相同或不同的环戊二烯基环，它们各自与M键接，并且对于式(I)被O —4个取代基取代和对于式(2)被O — 5个取代基取代，每个取代基独立地是基团，所述基团是烃基、取代的烃基、齒代烃基、取代的齒代烃基、甲硅烷基或甲锗烷基，或者Cp和Cp*是相同或不同的环戊二烯基环，其中任何两个相邻的取代基连接在一起以形成取代或未取代的，饱和、部分不饱和或者芳族的环状或多环取代基；A’是桥联基团A1和X2独立地是负氢基(hydride radical)、齒基(halide radical)、烃基、取代的烃基、齒代烃基、取代的齒代经基、甲娃烧基、取代的甲娃烧基、甲错烧基或取代的甲错烧基；或者两个X连接在一起并且键合在金属原子上，以形成包含约3 —约20个碳原子的金属环。还公开了一种由低聚的α-烯烃组成的聚α-烯烃，其中所述低聚的α -烯烃通过使包含壬烯的烯烃进料和至少一种低聚或聚合催化剂接触而制备。所述烯烃进料可以包含5 - 100wt%壬烯。低聚或聚合产物可以被氢化。由包含壬烯的进料制备的聚α -烯烃中任一种可以与至少一种其它API组I至组V基础油料调和。专利技术详述现在将描述本专利技术的各种具体实施方案、变型和实施例，包括本文中出于理解要求保护的专利技术的目的而采用的优选实施方案和定义。本描述是出于解释本专利技术的一般原理的目的做出的，并且不应该被理解为限制性的。本专利技术的范围参考附属的权利要求书来最好地确定。聚α-烯烃(PAO)通过在催化剂和任选地至少一种助催化剂存在下低聚或聚合线型α-烯烃进料的方法制备。然后可以将低聚或聚合的产物，或者低聚或聚合的产物的一部分氢化以改变PAO的饱和水平。可以对低聚或聚合的产物或者氢化的产物进行进一步加工，以实现希望的PAO。α -烯烃进料所述线型α -烯烃进料包含壬烯。壬烯的量可以从至少5wt%变化至100wt%。当进料为少于100wt%的壬烯时，进料的其余部分选自乙烯和C6 - C24 α -烯烃。在一个实施方案中，壬烯与另一种C6-C24 α-烯烃，最优选癸烯或十二烯共混。当与一种其它α -烯烃共混时，壬烯的量为5 - 99wt%,优选5 — 80wt%,进料的其余部分为所述其它α -烯烃。例如，双组分进料可以是20wt%壬烯和80wt%癸烯。或者，双组分进料可、以是40wt%壬烯和60wt%十二烯。对于两种α -烯烃进料,5 一 99wt%范围内的任何壬烯重量百分比已经被想到。在另一个实施方案中，进料是由壬烯和两种其它C6-C24Ci-烯烃组成的三种α_烯烃的混合物。示例性的三烯烃进料包括壬烯与a)辛烯和癸烯，b)辛烯和十二烯，或者c)癸烯和十二烯的组合。当与两种其它α -烯烃混合时，壬烯的量为10 - 80wt%，进料的其余部分为所述其它两种α-烯烃。作为在本实施方案范围内的非限制性的实例，进料可以为a) 20wt%壬烯、60wt%癸烯和20wt%十二烯；b) 40wt%壬烯、40wt%癸烯和20wt%十二烯；或者c) 30wt%壬烯、20wt%辛烯和50wt%癸烯。在一个优选的实施方案中，乙烯以10wt%或更少，优选5wt%或更少，最优选少于5wt%的量存在于进料中。优选进料的平均碳数为至少7 ;应该理解，如果进料为100%壬烯，则平均碳数为约9(假设商业壬烯进料将完全不含杂质或者其它痕量的其它α-烯烃)。本文中使用的平均碳数是指进料中C6 - C24Ci -烯烃的平均碳数。另一个优选的实施方案将选择具有约7个碳原子至14个碳原子，更优选大于8个碳原子至小于12个碳原子，更优选大于8. 5个碳原子至小于11个碳原子的平均碳数的、含壬烯的混合进料。碳数的平均值(“平本文档来自技高网...
【技术保护点】
【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2009.12.07 US 61/267,1891.用于α-烯烃的低聚的方法，所述方法包括 a)使α-烯烃进料和至少一种低聚或聚合催化剂体系在反应器中在低聚或聚合条件下接触以低聚或聚合所述α -烯烃，所述α -烯烃进料包含至少5wt%的壬烯； b)除去未反应的α-烯烃以得到底部产物；和 c)任选地氢化所述底部产物以得到氢化的产物。2.权利要求I的方法,其中所述进料包含多于10wt%的壬烯。3.权利要求I的方法,其中所述进料基本上由100wt%的壬烯组成。4.权利要求I或2的方法,其中所述进料由壬烯和选自乙烯、己烯、辛烯、癸烯、十二烯和十四烯中的一种α-烯烃组成。5.权利要求I或4的方法，其中所述进料包含5- 80wt%的壬烯。6.权利要求I或2的方法,其中所述进料由壬烯和选自乙烯、己烯、辛烯、癸烯、十二烯和十四烯中的至少两种α-烯烃组成。7.权利要求1、2、4或6的方法，其中所述进料包含10- 80wt%的壬烯。8.权利要求I一 7中任一项的方法，其中进料的重量百分比产生在7 — 14范围内的平均碳数含量。9.权利要求I一 8中任一项的方法，其中所述方法包括分离所述氢化的产物以得到至少两种不同标称粘度的聚α-烯烃级分的另外步骤。10.权利要求I一 9中任一项的方法，其中所述催化剂体系包含催化剂，并且所述催化剂选自弗瑞德-克莱福特催化剂、负载的还原的金属氧化物催化剂、酸性离子液体、桥联的取代的芳族过渡金属化合物和未桥联的取代的芳族过渡金属化合物。11.权利要求I一 10中任一项的方法，其中所述催化剂体系包含催化剂，并且所述催化剂选自 AlCl3' AlBr3、BF3> 由式(I) (Cp_A，-Cp^MX1X2 表示的化合物和由式(2) (CpCp^MX1X2表示的化合物，其中M是金属中心；Cp和Cp*是相同或不同的环戊二烯基环，其各自与M键接，并且对于式(I)被O — 4个取代基取代和对于式(2)被O — 5...
【专利技术属性】
技术研发人员：N·杨，P·T·松永，M·C·B·格泽，
申请(专利权)人：埃克森美孚化学专利公司，
类型：发明
国别省市：
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