本发明专利技术涉及一种裂解汽油选择性加氢方法，采用固定床反应器；镍基加氢催化剂，其特征在于，加氢工艺条件为：液体体积空速1.0~4.0h-1，反应器入口温度30~130℃，反应压力≥2.4MPa，氢油体积比100~500:1。所用催化剂以氧化铝为载体，以催化剂重量为100%计，含氧化镍14~19%，氧化锡2~5%，碱金属氧化锂和/或氧化钾0.1~8%，氧化铜和/或氧化锌0.5~8%，氧化钼和/或氧化钨0.3~8%，氧化硅和/或氧化磷0~8%。该工艺适用于裂解汽油中双烯烃的选择性加氢，加氢产品可作为优良的汽油调和组分或进一步加氢生产芳烃的原料。
【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及一种汽油的加氢方法，该方法适用于裂解汽油一段选择性加氢工艺，尤其适用于全馏 分裂解汽油一段加氢反应中双烯烃选择性加氢转化为单烯烃的加氢工艺。
技术介绍
裂解汽油馏分是乙烯工业的重要副产物，约为乙烯产量的50%~80%，因其富含芳烃和高辛烷值的烯烃，可经两段加氢后作为芳烃抽提的重要来源，也可只经一段加氢后得到优良的汽油调和组分。第一段加氢反应在低温下进行，一般选用Pd基或Ni基催化剂，目的是除去共轭双烯、苯乙烯等易聚合的组分，但要防止单烯烃加氢，以免单烯烃加氢的剧烈放热引起反应器飞温。近年来，裂解汽油加氢进料中砷等杂质含量呈持续升高趋势，并时常带水，致使加氢原料性质变差，导致Pd基裂解汽油加氢催化剂运转不佳，再生频繁，严重影响装置的正常操作。与Pd基催化剂相比，Ni基催化剂在抗砷等杂质性能上有明显优势，同时价格优势也比较明显。因此，国内许多厂家的裂解汽油加氢装置已纷纷采用Ni基催化剂，尤其是国内新建的大型乙烯装置，其配套的裂解汽油加氢装置在设计之初就采用Ni基催化剂，因此，开发新型镍基全馏分裂解汽油一段加氢催化剂是市场和技术竞争的需求。镍基负载型加氢催化剂研制面临的主要问题是如何提高催化剂的加氢选择性、加氢稳定性和热稳定性以及抗硫、砷、胶质性能。CN200610118522.7公开了一种用于选择性加氢的具有复合孔结构的镍催化剂，主要解决现有技术中存在催化剂的低温活性低、抗干扰能力弱、容胶能力低、稳定性差、耐游离水性能差的技术问题。以重量百分比计包括以下组分:(a)5.0~40.0%的金属镍或其氧化物；(b) 0.01~20.0 %的选自钥或钨中的至少一种元素或其氧化物；(c)0.01~10.0%的选自稀土中的至少一种元素或其氧化物；(d)0.01~2.0%的选自元素周期表中IA或IIA中的至少一种元素或其氧化物；(e)0~15.0%的选自硅、磷、硼或氟中的至少一种元素或其氧化物；(f)0~10.0 %的选自元素周期表中IVB中的至少一种元素或其氧化物；(g)余量的载体氧化铝。其中载体的总孔容为0.5^1.2ml/g，孔直径< 30nm的孔容占总孔容的5^65%,孔直径30~60nm的孔容占总孔容的20~80 %，孔直径> 60nm的孔容占总孔容的20 ~50%。CN97121810.2公开了一种选择性加氢催化剂，由5~25 ω %的Ni0、0.1~2.0 ω %的锂或碱土金属以及余量的氧化铝组成。该催化剂是将镍负载于含锂或碱土金属的氧化铝载体上制得的，适用于含双烯烃的馏分油，特别是裂解汽油的全馏分油的选择性加氢过程。CN200610064905.0公开了一种加氢精制催化剂、制备方法及应用，催化剂以钥、钴、镍为活性组分，添加助剂，以氧化铝为载体，以催化剂总重量为100%计，催化剂含有氧化钥14~20%，氧化钴I~6%，氧化镍I~4%，助剂碱金属的氧化物含量为I~3%，助剂P或/和Sb的氧化物含量为I~5%，Si或/和锡的氧化物含量为2~6% ;催化剂的孔容为0.45~0.65cm3/g,比表面积为150~280m2/g。该催化剂可用于中低馏分油的加氢精制，在加氢脱硫的同时能最大限度地加氢饱和单烯烃，能适应硫含量多变的油品及高空速的要求，但对二烯烃不具有加氢选择性。CN200710176670.9公开了一种选择性镍系加氢催化剂及其制备方法，以氧化铝为载体，其特征在于以催化剂重量为100%计，含有活性组分14~20%氧化镍、2~8%氧化镧和/或氧化铈和I~8%VI B氧化物助剂，2~8%二氧化硅，I~8%碱土金属氧化物，催化剂比表面积60~150m2/g，孔容0.4~0.6ml/g。该催化剂具有良好的加氢性能，尤其具有抗杂质及抗胶质的能力，并具有良好的加氢稳定性能，特别适用于中低馏分油双烯选择性加氢，尤其适用于全馏分裂解汽油双烯烃选择性加氢。CN200510060612.0公开了一种高分散的负载型镍基催化剂的制备方法，采用络合镍离子为前驱体、直接浸溃负载到具有很高机械强度和耐磨性能的微球硅胶、微球氧化铝上。络合镍离子包括:镍氨络离子[Ni(NH3)x(H2O)6J2+U = I~6);乙二胺合镍[Ni(en)χ(Η20)6_2χ(χ= I ~3) (en:乙二胺);乙二胺四乙酸合镍[Ni (EDTA) ]2_(EDTA 乙二胺四乙酸)；乙酰丙酮合镍(CH3COCHC(CH3)O)2Ni等；催化剂中镍的负载量载体重量的I~30%。CN200610064904.6公开了一种适于单烯烃加氢，尤其适于裂解碳九馏分加氢的镍系催化剂及其制备方法。催化剂以氧化铝和氧化硅为载体采用共沉淀方法制备而成，以催化剂组成的重量百分百含量计:含Ni04(T70%，La2032~5%，X1的氧化物2~5%，X2的氧化物20~50%，X1选自Cu、Mg、Zr中的一种或多种，X2选自Al和/或Si。对于裂解汽油的加氢处理，首先要选择优良的选择性加氢催化剂，其次还要在温和的操作条件下进行加氢，以适应裂解汽油一段选择性加氢工艺，达到优良的加氢效果。因此，需要开发一种反应条件缓和、原料适应性强的选择性加氢工艺。
技术实现思路
本专利技术的目的在于提供一种裂解汽油的选择性加氢方法，该方法使用包括N1、Sn等金属氧化物组分的镍基催化剂，适用于裂解汽油中双烯烃的选择性加氢，加氢产品可作为优良的汽油调和组分或进一步加氢生产芳烃的原料。本专利技术提供一种裂解汽油选择性加氢方法，采用固定床反应器；所用催化剂为镍基加氢催化剂，以氧化铝为载体，以催化剂重量为100%计，含氧化镍14~19%，优选15~18%，氧化锡2~5%，优选2.6^4.5%,碱金属氧化锂和/或氧化钾0.1^8%,优选0.6^5.5%,氧化铜和/或氧化锌0.5~8%，优选1.5^5.5%，氧化钥和/或氧化钨0.3~8%，优选0.5^5.5%，氧化硅和/或氧化磷0~8%，优选0-6.9%。加氢工艺条件为:液体体积空速1.0-4.0h—1，反应器入口温度3(Tl30°C，反应压力≥2.4MPa，氢油体积比100~500:1。本专利技术提供的选择性加氢方法，其固定床反应器可以是固定床绝热反应器也可以是固定床等温反应器，最好是固定床绝热反应器；液体体积空速最好为1.5^3.5H-1，反应器入口温度最好是45~110°C，反应压力最好为2.6~3.0MPa，氢油体积比最好为比100~300。本专利技术的加氢方法所用催化剂是采用浸溃法制得。催化剂的载体为δ晶型氧化铝或以δ型为主的δ、α混合晶型氧化铝；当载体为δ、α混合晶型氧化铝时，最好其中α晶型氧化招质量含量〈20%。本专利技术还提供一种选择性镍基加氢催化剂制备方法，包括以下步骤:1)在2(T40°C下将含碱金属Li和/或K的化合物与促进剂和水配成溶液，喷淋氢氧化铝粉体，同时对粉体进行捏合使之与含碱金属Li和/或K的化合物充分接触；在上述含碱金属Li和/或K的氢氧化铝粉体中加入含Si和/或P的化合物，捏合挤条成型，10(Tl40°C干燥2~4h，900-1100?焙烧4~6h，制得含助剂的氧化铝载体；2)在2(T40°C下将含有活性组分镍的盐、含有助剂组分Sn、Cu和/或Zn、Mo和/或W的盐溶解于水中，再加入络合剂，制成浸溃液本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种裂解汽油选择性加氢方法，采用固定床反应器；镍基加氢催化剂，其特征在于，加氢工艺条件为：液体体积空速1.0~4.0h?1，反应器入口温度30~130℃，反应压力≥2.4MPa，氢油体积比100~500:1；所用催化剂以氧化铝为载体，以催化剂重量为100%计，含氧化镍14~19%，氧化锡2~5%，碱金属氧化锂和/或氧化钾0.1~8%，氧化铜和/或氧化锌0.5~8%，氧化钼和/或氧化钨0.3~8%，氧化硅和/或氧化磷0~8%。
【技术特征摘要】
1.一种裂解汽油选择性加氢方法，采用固定床反应器；镍基加氢催化剂，其特征在于，加氢工艺条件为:液体体积空速l.(T4.0h—1，反应器入口温度3(T130°C，反应压力≥2.4MPa，氢油体积比100~500:1 ;所用催化剂以氧化铝为载体，以催化剂重量为100%计，含氧化镍14~19%，氧化锡2、％,碱金属氧化锂和/或氧化钾0.1、％,氧化铜和/或氧化锌0.5~8%，氧化钥和/或氧化鹤0.3~8%，氧化娃和/或氧化磷0-8%。2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于固定床反应器是固定床绝热反应器或固定床等温反应器。3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于液体体积空速为1.5^3.5h'4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于反应器入口温度是45~110°C，反应压力为2.6~3.0MPa05.根据权利要求1所述的方法，其特征在于氢油体积比为100-300。6.根据权利要求1所述的方法，其特征在于催化剂含氧化镍15~18%。7.根据权利要求1所述的方法，其特征在于催化剂含氧化锡2.6^4.5%。8.根据权利要求1所述的方法，其特征在于催化剂含碱金属氧化锂和/或氧化钾0.6^5.5%,氧化铜和/或氧化锌1.5^5.5%,氧化钥和/或氧化鹤0.5^5.5%,氧化娃和/或氧化磷0~6.9%。9.根据权利要求1所述的的方法，其特征在于催化剂载体为δ晶型...
【专利技术属性】
技术研发人员：马好文，孙利民，梁顺琴，康宏敏，王廷海，吴杰，向永生，王宗宝，郑云弟，颉伟，吕龙刚，胡晓丽，巩红光，蒋彩兰，
申请(专利权)人：中国石油天然气股份有限公司，
类型：发明
国别省市：
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