油品加氢精制催化剂、其制备方法及应用技术

本发明专利技术涉及一种油品加氢精制催化剂，以催化剂重量为100％计，所述催化剂由10～35wt％的活性金属氧化物、0.1～5wt％的助剂金属、1～5wt％的助剂以及余量的载体组成；其中，活性金属为钼及选自钴和镍所组成的组合中的一种或两种，助剂金属为铁、锌和铜中的一种或多种，助剂为磷、硼和硅中的一种或多种。本发明专利技术还涉及所述催化剂的制备方法和应用。所制备的催化剂具有活性组分尺度小，分散度好，催化剂活性高，稳定性好，可将汽油中的含硫化合物基本全部转化同时保留汽油中的芳烃组分，减少汽油加氢过程中的辛烷值损失。适合应用于生产国V标准及更高标准要求的汽油加氢工艺。

【技术实现步骤摘要】
油品加氢精制催化剂、其制备方法及应用
本专利技术涉及一种用于高硫、富芳烃汽油加氢处理工艺的催化剂及其制备方法，属于炼油化工领域。
技术介绍
催化裂化(FCC)是现代炼油厂二次加工的核心技术，是炼油厂获得经济效益的一种重要手段，在炼油工业中占有举足轻重的地位。FCC工艺是将重质油轻质化，目的产品包括汽油、柴油和液化气。在我国催化裂化装置地位更加突出，是提供车用燃料的主要装置，催化裂化汽油占我国车用汽油池比例达80％。随着环保要求的越来越严格，车用汽油的标准不断提高，催化裂化生产的汽油也暴露了不少问题，主要是硫和烯烃含量高。据统计车用汽油中90％以上的硫和98％以上的烯烃来自催化裂化汽油。目前催化裂化汽油的硫含量一般在100～700mg/kg，烯烃含量为20～50％，芳烃含量10～20％。因此，生产清洁汽油的关键是解决FCC汽油的质量升级问题，特别是FCC汽油的脱硫问题。现有技术中对催化汽油馏分的处理技术较为成熟的，一般采用选择性加氢技术，选择性加氢脱硫技术的特点是操作条件缓和，汽油收率高并且氢耗低。可代表当前国际先进水平的主要有：IFP的Prime-G+技术和ExxonMobil的SCANfining技术，以高选择性的催化剂为核心，采用常规固定床反应器，工艺简单，便于利用现有装置改建；CDTech的CDHydro/CDHDS技术采用独特的催化蒸馏技术，使过程的工艺条件获得最优化，提高了选择性并在操作条件、催化剂寿命等方面具有显著优势。国内主要以中石化的RIPP和FRIPP开发的技术为主，如：FRIPP的OCT-M、RIPP的RSDS选择性加氢脱硫技术，RIPP的RIDOS加氢异构脱硫降烯烃(辛烷值恢复)技术，上述技术在面对高硫、劣质催化汽油原料时都存在不同程度的脱硫率不够高、选择性差、辛烷值损失大等问题。CN102337153A公开了一种汽油馏分油的加氢处理方法，涉及到催化汽油原料的加氢处理方法，通过硫分离系统实现汽油中硫化物的富集，分离出高硫含量的富芳烃萃取油和高烯烃含量的萃余油，然后高硫、富芳烃组分进入特定加氢脱硫装置进行加氢脱硫反应，实现硫化物的脱除，高含量的烯烃组分进入芳构化装置，产生高辛烷值的芳烃；催化剂为临氢芳构化脱硫催化剂。因此，为高硫、富芳烃汽油组分提供一种高脱硫活性、低成本的加氢精制催化剂，解决高硫、劣质汽油的加工难题，产品满足国V及更高标准要求，同时降低辛烷值损失，为企业降本增效提供技术支持。
技术实现思路
本专利技术的目的在于提供一种油品加氢精制催化剂。本专利技术的目的还在于提供一种油品加氢精制催化剂的制备方法。本专利技术的目的还在于提供一种油品加氢精制催化剂的应用。为实现上述目的，本专利技术提供了一种油品加氢精制催化剂，以催化剂重量为100％计，所述催化剂由10～35wt％的活性金属氧化物、0.1～5wt％的助剂金属、1～5wt％的助剂以及余量的载体组成；其中，活性金属为钼及钴、或者为钼及镍、或者为钼、钴及镍，助剂金属为铁、锌和铜中的一种或多种，助剂为磷、硼和硅中的一种或多种。其中，所述活性金属为钼及镍，且氧化钼：氧化镍的重量比为2～8:1。其中，所述活性金属为钼及钴，且氧化钼：氧化钴的重量比为2～8:1。其中，所述活性金属为钼、钴及镍，且氧化镍和氧化钴的重量总和与氧化钼的重量比为1:2～8，其中氧化镍和氧化钴可以以任意比例混合，优选质量比为1:1。其中，所述载体为无机多孔氧化物材料。其中，所述载体为Al2O3、SiO2、分子筛和活性碳中的一种或多种。其中，所述催化剂为圆柱形、球形或三叶草形。其中，所述催化剂的比表面积为150～280m2/g，孔容为0.4～0.7cm2/g。为实现上述目的，本专利技术还提供了一种油品加氢精制催化剂的制备方法，包括如下步骤：步骤一，首先将拟薄水铝石、SiO2、分子筛和活性碳中的一种或多种与助挤剂混合，然后加入含酸去离子水，经混捏、挤条，然后在空气中80～150℃烘干6～8小时，400～700℃焙烧3～5小时，制得载体；步骤二，将活性金属化合物以及含有磷、硼和硅中的一种或多种元素的络合剂用去离子水溶解，然后加入助剂金属化合物溶解制成金属共浸液，将步骤一制得的载体用饱和浸渍方式加入金属共浸液，然后在空气中80～150℃烘干6～8小时，200～500℃下焙烧2～6h制得成品催化剂。为实现上述目的，本专利技术还提供了一种油品加氢精制催化剂的制备方法，包括如下步骤：步骤一，将含有磷、硼和硅中的一种或多种元素的络合剂、助剂金属化合物与拟薄水铝石、SiO2、分子筛和活性碳中的一种或多种混合，然后加入含酸去离子水，经混捏、挤条，然后在空气中80～150℃烘干6～8小时，400～700℃焙烧3～5小时，制得载体；步骤二，将活性金属化合物用去离子水溶解制成金属共浸液，然后将步骤一制得的载体用饱和浸渍方式加入到金属共浸液中，然后在空气中80～150℃烘干6～8小时，200～500℃下焙烧2～6h制得成品催化剂。为实现上述目的，本专利技术还提供了一种油品加氢精制的方法，所用催化剂为上述油品加氢精制催化剂。所述油品加氢精制的方法，采用固定床反应器，反应压力为1.5～3.0MPa、温度为210～300℃、空速为1.5～5.0h-1，氢油比为150～450：1。本专利技术的催化剂尤其适用于C6～C12、馏程在120～200℃的富芳烃中间馏分油。本专利技术中所述活性金属化合物可以是多种形式的可溶性金属盐或氧化物，如钼化合物有钼酸铵、三氧化钼等，镍盐包括次亚磷酸镍，还可以包括其他形式的镍盐，如硝酸镍、碱式碳酸镍、醋酸镍等；钴盐包括次亚磷酸钴，还可以包括其他形式的钴盐，如硝酸钴、碱式碳酸钴、醋酸钴等。本专利技术中所述助剂金属化合物可以是多种形式的可溶性金属盐或氧化物，如硝酸锌、乙酸锌和氧化锌等。本专利技术中所用的络合剂为本领域中常用的物质，可以为磷酸、柠檬酸等。本专利技术中所用含酸去离子水中的酸为本领域中常用的物质，可以为硝酸、乙酸、磷酸等，酸的用量为载体质量的2～6％。本专利技术中所用助挤剂为本领域中常用的物质，如田菁粉。本专利技术的有益效果是：本专利技术的催化剂基于高比表面的稳定载体，通过在活性金属中引入一种或两种B族金属，提高了活性金属在载体上的分散度，进而提高了催化剂的加氢脱硫活性，使催化剂具有活性组分尺度小，分散度好，催化剂活性高，稳定性好优点，可将汽油中的含硫化合物基本全部转化的同时保留汽油中的芳烃组分，减少汽油加氢过程中的辛烷值损失。具体实施方式为了对本专利技术进行进一步的说明，特列举以下实施例，但本专利技术并不仅限于实施例。本专利技术提供了一种油品加氢精制催化剂，以催化剂重量为100％计，所述催化剂由10～35wt％的活性金属的氧化物、0.1～5wt％的助剂金属、1～5wt％的助剂以及余量的载体组成；其中，活性金属为钼及钴、或者为钼及镍、或者为钼、钴及镍，助剂金属为铁、锌和铜中的一种或多种，助剂为磷、硼和硅中的一种或多种。其中，氧化钼：氧化钴：氧化镍的重量比为2～8:1。其中，氧化钼：氧化钴：氧化镍的重量比为2～8:1。其中，所述活性金属为钼、钴及镍，且氧化镍和氧化钴的重量总和与氧化钼的重量比为1:2～8，其中氧化镍和氧化钴可以以任意比例混合，优选质量比为1:1。其中，所述载体为无机多孔氧化物材料。其中，所述载体为Al2O3本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种油品加氢精制催化剂，其特征在于，以催化剂重量为100％计，所述催化剂由10～35wt％的活性金属氧化物、0.1～5wt％的助剂金属、1～5wt％的助剂以及余量的载体组成；其中，活性金属为钼及钴、或者为钼及镍、或者为钼、钴及镍，助剂金属为铁、锌和铜中的一种或多种，助剂为磷、硼和硅中的一种或多种。

【技术特征摘要】
1.一种油品加氢精制催化剂，其特征在于，以催化剂重量为100％计，所述催化剂由10～35wt％的活性金属氧化物、0.1～5wt％的助剂金属、1～5wt％的助剂以及余量的载体组成；其中，活性金属为钼及钴、或者为钼及镍、或者为钼、钴及镍，助剂金属为铁、锌和铜中的一种或多种，助剂为磷、硼和硅中的一种或多种。2.根据权利要求1所述的油品加氢精制催化剂，其特征在于，所述活性金属为钼及镍，且氧化钼：氧化镍的重量比为2～8:1。3.根据权利要求1所述的油品加氢精制催化剂，其特征在于，所述活性金属为钼及钴，且氧化钼：氧化钴的重量比为2～8:1。4.根据权利要求1所述的油品加氢精制催化剂，其特征在于，所述活性金属为钼、钴及镍，且氧化镍和氧化钴的重量总和与氧化钼的重量比为1:2～8。5.根据权利要求1所述的油品加氢精制催化剂，其特征在于，所述载体为无机多孔氧化物材料。6.根据权利要求1所述的油品加氢精制催化剂，其特征在于，所述载体为Al2O3、SiO2、分子筛和活性碳中的一种或多种。7.根据权利要求1所述的油品加氢精制催化剂，其特征在于，所述催化剂为圆柱形、球形或三叶草形。8.根据权利要求1所述的油品加氢精制催化剂，其特征在于，所述催化剂的比表面积为150～280m2/g，孔容为0.4～0.7cm2/g。9.权利要求1～8任一项所述的油品加氢精制催化剂的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：步骤一，首先将拟薄水铝石、SiO2、分子筛和活性...

【专利技术属性】
技术研发人员：侯远东，葛少辉，兰玲，赵秦峰，王鹏，朴佳锐，鲁旭，刘坤红，钟海军，王书芹，吕忠武，姜增琨，霍明辰，
申请(专利权)人：中国石油天然气股份有限公司，
类型：发明
国别省市：北京,11