一种催化裂化汽油的深度脱硫方法技术

本发明专利技术提供一种汽油馏分的溶剂抽提脱硫方法：汽油馏分从抽提塔中下部进入，溶剂从抽提塔顶部进入，抽提塔底部回流装置注入饱和碳五，控制抽提塔塔顶温度55～100℃，塔底温度40～80℃，塔顶压0.2～0.7MPa，溶剂与汽油馏分进料比1.0～5.0，饱和碳五与汽油馏分进料比0.1～0.5，经抽提脱硫的汽油馏分从抽提塔顶出塔，经水洗得到脱硫的汽油馏分；抽提了硫化物、芳烃及碳五的溶剂从塔底出塔，分离出含有碳五的轻组分、富硫组分、水和溶剂，将轻组分返回抽提塔回流装置，将水返回水洗步骤，将溶剂返回抽提塔顶。本发明专利技术还提供催化裂化汽油深度脱硫的方法，利用所述的溶剂抽提脱硫方法与企业已有的脱硫技术灵活组合，在实现深度脱硫的同时显著降低了汽油馏分的辛烷值损失。

【技术实现步骤摘要】
【专利摘要】本专利技术提供一种汽油馏分的溶剂抽提脱硫方法：汽油馏分从抽提塔中下部进入，溶剂从抽提塔顶部进入，抽提塔底部回流装置注入饱和碳五，控制抽提塔塔顶温度55～100℃，塔底温度40～80℃，塔顶压0.2～0.7MPa，溶剂与汽油馏分进料比1.0～5.0，饱和碳五与汽油馏分进料比0.1～0.5，经抽提脱硫的汽油馏分从抽提塔顶出塔，经水洗得到脱硫的汽油馏分；抽提了硫化物、芳烃及碳五的溶剂从塔底出塔，分离出含有碳五的轻组分、富硫组分、水和溶剂，将轻组分返回抽提塔回流装置，将水返回水洗步骤，将溶剂返回抽提塔顶。本专利技术还提供催化裂化汽油深度脱硫的方法，利用所述的溶剂抽提脱硫方法与企业已有的脱硫技术灵活组合，在实现深度脱硫的同时显著降低了汽油馏分的辛烷值损失。【专利说明】
本专利技术涉及一种汽油脱硫方法，具体涉及一种催化裂化汽油深度脱硫的方法。
技术介绍
面对雾霾天气不断加剧的态势，政府加快了汽柴油质量升级的步伐，2014年将在全国实行油品国IV排放标准，要求将汽油的硫含量降至50ppm以下；同时出台了国V质量标准，要求将硫含量降至IOppm以下，并在2013年首先在北京、上海、广州实行。催化裂化汽油在我国汽油产品组分中占约70~80%的份额，汽油降硫的主要任务其实就是催化裂化汽油降硫。现有催化裂化汽油降硫技术，主要以中国石化S-zorb、石科院RSDS和法国Prime-G+为代表。S_zorb是美国Conocophillips公司开发，中国石化集团买断并加以完善，用于全馏分催化汽油脱硫，脱后硫含量可以控制到IOppm以下，全馏分汽油的辛烷值损失在1.0~2.0个单位。RSDS是石油化工科学研究院开发，该技术先将催化汽油切割成轻重馏分，轻馏分经过抽提脱硫醇，重馏分去选择性加氢脱硫；由该技术生产硫含量小于IOppm的产品时，轻馏分产量约20%，大部分需要加氢，全馏分汽油的辛烷值损失在3.0~4.0之间。Prime-G+由法国Axens公司开发，采用全馏分预加氢、轻重汽油分割和重馏分选择性加氢脱硫的工艺流程，其特点是在全馏分预加氢过程中，将轻硫化物与二烯烃作用形成高沸点的硫化物，烯烃没有被饱和，然后通过轻重汽油切割得到硫含量小于IOppm的轻馏分和高硫重馏分，重馏分去加氢脱硫；该技术与RSDS —样，虽然部分低硫轻组分可以不经加氢处理，但由于小于IOppm的轻组分产量很少，大部分都需加氢处理，导致全馏分汽油的辛烷值损失也在3.0~4.0之间。综上所述，现有降低催化裂化汽油硫含量的技术在应对深度脱硫要求时，普遍都存在加氢处理比例大、辛烷值损失多的问题。市场上迫切要求开发辛烷值损失少的非加氢脱硫技术。
技术实现思路
本专利技术人经过多年研究，发现催化裂化汽油中硫化物的分布有以下特点:1、碳五以轻的(一般沸点< 40°C )馏分中，主要含有硫醇硫；2、碳六(一般40~80°C )馏分中主要含有噻吩硫；3、碳七(一般70~Il(TC)馏分中主要含有甲基噻吩硫；4、碳七以上的组分中的硫化物以烷基噻吩和硫醚硫为主。其中碳五馏分中的硫醇硫可以通过无碱脱臭或Prime-G+的预加氢措施，转化为高沸点的大分子硫化物，然后通过蒸馏将硫含量转移到重汽油馏分中；或者可以用纯净的碱液将碳五馏分中的硫醇硫抽提到碱液中脱除，这样碳五馏分不用加氢就可以能将硫含量降低到IOppm以下，其辛烷值没有损失。碳六馏分中的噻吩和碳七馏分中的甲基噻吩，其性能特点与苯、甲苯非常相近，通过成熟的类似于芳烃抽提的方式，可以将噻吩和甲基噻吩从烃组成中抽提出去。而碳七以上的馏分，因分子量增大，其中硫化物与烃的抽提选择性下降，还会因沸点较高，溶剂再生需更高的温度，高温会引起硫化物与烯烃生胶加重，另外碳八及以上组分中烯烃含量较低，加氢脱硫过程中的辛烷值损失较少，所以重馏分汽油仍采用选择性加氢脱硫。 基于上述研究成果，本专利技术的目的在于:提供一种催化裂化汽油脱硫的方法，不仅能够深度脱除催化裂化汽油所含硫化物，而且能减少加氢脱硫的加工比例，减少深度脱硫过程汽油辛烧值损失。本专利技术的上述目的通过以下技术方案实现:首先，本专利技术提供一种汽油馏分的溶剂抽提脱硫方法，包括以下步骤:汽油馏分从抽提塔中下部进入，溶剂从抽提塔顶部进入，同时抽提塔底部回流装置注入饱和碳五，控制抽提塔顶温度为55~100°C，抽提塔底温度为40~80°C，抽提塔顶压(绝)为0.2~0.7MPa，溶剂与汽油馏分进料比控制在1.0~5.0，饱和碳五与汽油馏分进料比控制在0.1~0.5，汽油馏分与溶剂在抽提塔上段经多级逆流接触，同时饱和碳五与溶剂在抽提塔下段充分接触，经抽提脱硫的汽油馏分从抽提塔顶出塔，得到物料A，抽提了硫化物、芳烃及碳五的溶剂从塔底出塔，得到物料B ;物料A经水洗脱去溶剂，得到脱硫的汽油馏分；将物料B进一步处理，分离出含有碳五的轻组分、富硫组分(含有硫化物、芳烃、环稀)、水和溶剂，然后将所述的含有碳五的轻组分返回所述的抽提塔回流装置，将所述的水作为水洗水返回所述的物料A水洗脱去溶剂的步骤，将所述的溶剂返回所述的抽提塔顶。本专利技术优选的方案中，上述汽油馏分优选沸点小于130°C的汽油轻馏分，进一步优选沸程在40~100°C之间的汽油馏分。应用于芳烃抽提的溶剂基本都能适用于本专利技术的抽提塔脱硫步骤，如二甘醇、三甘醇、四甘醇、二甲亚砜、环丁砜、N-甲酰吗啉、N-甲基吡咯烷酮、聚乙二醇或碳酸丙烯酯，或这些组分的一种或两种为主的混合溶剂等；本专利技术优选的抽提溶剂为四甘醇或环丁砜。所述的溶剂含水量，按重量百分比计，优选< 1.0%，进一步优选0.6~0.8%。本专利技术方案中，所述的抽提塔顶温度优选控制在65~80°C，所述的抽提塔底温度优选为50~60°C，所述的抽提塔顶压(绝)优选为0.5~0.6MPa，所述的溶剂与汽油馏分进料比优选控制在2.0~3.0，所述的饱和碳五与汽油馏分进料比优选控制在0.2~0.3。本专利技术方案中，所述物料A的水洗水量(对产品)1.0~10.0% ;优选2~4%。本专利技术进一步优选的方案中，所述的物料B进一步处理，具体步骤包括:①所述的物料B进入抽提蒸馏塔顶部，控制抽提蒸馏塔压力(绝)在0.15~0.3MPa，抽提蒸馏塔塔底温度在150~180°C，抽提蒸馏塔顶部蒸出含碳五的轻组分组成物料C，抽提蒸馏塔塔底得到富含硫的溶剂组成物料D ；②步骤①得到的物料C经冷凝后返回本专利技术所述的抽提塔底的回流装置；物料D进入回收塔中部，控制回收塔压力(绝)在0.015~0.05MPa,回收塔底温度在130~180°C;回收塔顶得到物料E，即含有硫化物、芳烃、环稀的富硫油；回收塔底得到以溶剂为主的物WF;③步骤②得到的物料E经冷凝后进行油水分离，得到水和富硫组分G ;分出的水一部分返回步骤②所述的回收塔顶，其余作为水洗水返回所述的物料A水洗脱去溶剂的步骤；步骤②得到的物料F经过换热后返回所述抽提塔顶部循环使用。本专利技术再进一步优选的方案中，步骤①中所述抽提蒸馏塔压力优选控制在0.2MPa，抽提蒸馏塔塔底温度优选控制在160°C ;步骤②中所述回收塔压力优选控制在0.035~0.045MPa,回收塔塔底温度优选控制在165~175°C。本专利技术所述的汽油馏分的溶剂抽提脱硫方法在生产实践中具有广泛本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种汽油馏分的溶剂抽提脱硫方法，包括以下步骤：汽油馏分从抽提塔中下部进入，溶剂从抽提塔顶部进入，同时抽提塔底部回流装置注入饱和碳五，控制抽提塔顶温度为55～100℃，抽提塔底温度为40～80℃，抽提塔顶压（绝）为0.2～0.7MPa，溶剂与汽油馏分进料比控制在1.0～5.0，饱和碳五与汽油馏分进料比控制在0.1～0.5，汽油馏分与溶剂在抽提塔上段经多级逆流接触，同时饱和碳五与溶剂在抽提塔下段充分接触，经抽提脱硫的汽油馏分从抽提塔顶出塔，得到物料A，抽提了硫化物、芳烃及碳五的溶剂从塔底出塔，得到物料B；物料A经水洗脱去溶剂，得到脱硫的汽油馏分；将物料B进一步处理，分离出含有碳五的轻组分、富硫组分、水和溶剂，然后将所述的含有碳五的轻组分返回所述的抽提塔回流装置，将所述的水作为水洗水返回所述的物料A水洗脱去溶剂的步骤，将所述的溶剂返回所述的抽提塔顶。

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：郝天臻，李德忠，卢志远，
申请(专利权)人：郝天臻，
类型：发明
国别省市：