烯烃异构化催化剂的再生方法技术

本发明专利技术涉及一种烯烃异构化催化剂的再生方法，主要解决以往技术中存在的异构化催化剂再生后催化活性降低，不能在器再生和多次再生的问题。本发明专利技术通过采用依次包括以下步骤：a）反应停止后，在反应器中通入对反应呈惰性的气体，在200～400℃下预吹扫催化剂2～10小时；b）通入含氧气体至氧气含量为0.1～1mol%，烧焦至温度停止上升；c）升温至420～500℃，增加含氧气体量至氧气含量为1.5～5mol%，烧焦至温度停止上升；d）升温至520～600℃，继续增加含氧气体量至氧气含量为5.5～15mol%，烧焦至温度停止上升；e）停止通入含氧气体，用对反应呈惰性的气体继续热吹扫的技术方案，较好地解决了该问题，可用于烯烃异构化催化剂工业应用中的再生。

Process for regeneration of olefin isomerization catalyst

The invention relates to a regeneration method of an olefin isomerization catalyst, which mainly solves the problems that the catalytic activity of the isomerization catalyst is reduced after regeneration and the regeneration and regeneration can not be repeated in the prior art. By using the invention comprises the following steps: a) after stopping the reaction, in the reactor into the reaction of inert gas, at 200 to 400 DEG C pre purge catalyst for 2 to 10 hours; b) into the oxygen-containing gas to the oxygen content of 0.1 ~ 1mol%, to stop burning temperature rise; c) heating to 420 to 500 DEG C, increase oxygen volume to the oxygen content of 1.5 ~ 5mol%, to stop burning temperature rise; d) heating to 520 to 600 DEG C, continue to increase the volume of oxygen to the oxygen content of 5.5 ~ 15mol%, to stop burning temperature rise; E) removing oxygen containing gas, with the technical scheme to heat purging of reaction inert gas, solves the problem, can be used for the regeneration of olefin isomerization catalyst in industrial applications.

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及一种。
技术介绍
氧化镁是一种非常具有潜力的催化剂、催化剂载体和吸附剂，近年来关于氧化镁表面结构和催化性能的研究引起了人们的广泛关注。很多研究工作指出，由于氧化镁本身具有较高的表面反应活性，通过提高氧化镁的比表面积，可以使之展现出优良的催化和吸附性能，特别是对于烯烃异构化反应，高比表面积氧化镁是一种很好的催化剂。CN100379712C报道了高纯度氧化镁作为异构化催化剂的方法。该技术主要用于丁烯-2异构化生成丁烯-1的反应中，丁烯-2的转化率为20?30%。CN1522175提供一种处理碱性金属氧化物烯烃异构化催化剂如氧化镁的方法，在活化状态下，通过与含不多于5 ppm分子氧的脱氧氮气接触而使催化剂活化，从而达到了较好的技术效果。CN200610029981.8中有关于氧化镁水合改性后比表面积大幅度提高，从而使得异构化性能提高的报道。以上文献中的方法均未提到氧化镁催化剂的再生问题。一般随着反应的进行，氧化镁表面的活性位会逐渐被积碳或者原料中的水、二氧化碳等杂质覆盖，从而使得活性逐渐降低。
技术实现思路
本专利技术所要解决的技术问题是现有技术中存在的异构化催化剂氧化镁再生后催化活性降低，不能在器再生和多次再生的问题，提供一种新的。该方法用于氧化镁催化剂再生时，具有再生后催化活性恢复，并且可以在器再生和多次再生的优点。为解决上述技术问题，本专利技术采用的技术方案如下:一种，依次包括以下步骤:a)反应停止后，在反应器中通入对反应呈惰性的气体，在200?400°C下预吹扫催化剂2?10小时；b)通入含氧气体至氧气含量为0.1?lmol%，烧焦至温度停止上升；c)升温至420?50(TC，增加含氧气体量至氧气含量为1.5?5mol%，烧焦至温度停止上升；d)升温至520?60(TC，继续增加含氧气体量至氧气含量为5.5?15mol%，烧焦至温度停止上升；e)停止通入含氧气体，用对反应呈惰性的气体继续热吹扫。上述技术方案中，对反应呈惰性的气体优选方案选自氮气或氦气中的至少一种。a)步骤优选方案为在250?350°C下预吹扫催化剂4?8小时，气体质量空速为5?150小时更优选方案为气体质量空速为10?100小时' b)步骤优选方案为氧气含量为0.3?0.6mol%。c)步骤优选方案为升温速率为5?15°C /min ;升温后恒温2?6小时；氧气含量为2?4mol%。d)步骤优选方案为升温速率为5?15°C /min ;升温后恒温2?6小时；氧气含量为8?12mol%。e)步骤优选方案为吹扫时间为2?12小时，更优选方案为吹扫时间为4~10小时。根据本专利技术的方法，催化剂的在器再生可在负压、常压或加压下进行。本专利技术中提出的氧化镁催化剂的再生方法，对催化剂进行在器活化再生，既可以避免装置的频繁拆卸，又可以节约成本；分段控制再生温度和再生气氛，控制催化剂床层温度，不仅消除了催化剂表面及孔道内的结炭，而且可以防止飞温现象的发生，避免发生飞温使得催化剂烧结甚至结构塌陷，从而完成了催化剂的在器再生。再生后的脱氢催化剂不仅与新鲜催化剂有着相似的外形，而且恢复了催化剂的性能，并且经过多次再生后催化活性基本不变，取得了较好的技术效果。下面通过实施例对本专利技术作进一步阐述。【具体实施方式】【实施例1】 200°C下通入氮气预吹扫10小时，氮气的质量空速为Ι50h-1 ;通入空气至氧气含量为lmol%，温度停止上升后，以5°C /min升温速率升温至420°C，恒温2小时，增加空气量至氧气含量为5mol%，烧焦至温度停止上升后，以5°C /min升温速率升温至600°C，恒温6小时，继续增加空气量至氧气含量为5.5mol%，温度停止上升后，停止通入空气，氮气继续吹扫12小时。以丁烯-1异构化生成丁烯-2的反应为例，采用固定床反应器，待生催化剂装填量为50克，在反应温度为300°C，反应压力为3.0Mpa的条件下评价催化剂活性，结果见表1，催化剂的活性以丁烯-1的转化率表示。 【实施例2】 300°C下通入氮气预吹扫6小时，氮气的质量空速为100h-1 ;通入空气至氧气含量为0.6mol%，温度停止上升后，以8°C /min升温速率升温至440°C，恒温3小时，增加空气量至氧气含量为4mol%，烧焦至温度停止上升后，以8 V /min升温速率升温至580°C，恒温5小时；继续增加空气量至氧气含量为8mol%，温度停止上升后，停止通入空气，氮气继续吹扫10小时。在与实施例1相同的反应条件下评价催化剂活性，结果见表1。 【实施例3】 400°C下通入氮 气预吹扫4小时，氦气的质量空速为50h-1 ;通入空气至氧气含量为0.4mol%，温度停止上升后，以10°C /min升温速率升温至460°C，恒温4小时，增加空气量至氧气含量为3mol%，烧焦至温度停止上升后，以10°C /min升温速率升温至560°C，恒温4小时；继续增加空气量至氧气含量为10mol%，温度停止上升后，停止通入空气，氦气继续吹扫8小时。在与实施例1相同的反应条件下评价催化剂活性，结果见表1。 【实施例4】 200°C下通入氦气预吹扫10小时，氮气的质量空速为5h-1 ;通入空气至氧气含量为0.2mol%，温度停止上升后，以12°C /min升温速率升温至480°C，恒温5小时，增加空气量至氧气含量为2mol%，烧焦至温度停止上升后，以12°C /min升温速率升温至540°C，恒温3小时；继续增加空气量至氧气含量为12mol%，温度停止上升后，停止通入空气，氦气继续吹扫6小时。再生两次，在与实施例1相同的反应条件下评价催化剂活性，结果见表1。 【实施例5】 200°C下通入氮气预吹扫10小时，氮气的质量空速为150h-1 ;通入空气至氧气含量为0.lmol%，温度停止上升后，以15°C /min升温速率升温至500°C，恒温6小时，增加空气量至氧气含量为1.5mol%，烧焦至温度停止上升后，以15°C /min升温速率升温至520°C，恒温2小时；继续增加空气量至氧气含量为15mol%，温度停止上升后，停止通入空气，氮气继续吹扫2小时。再生6次，在与实施例1相同的反应条件下评价催化剂活性，结果见表1。 【比较例I】 采用固定床反应器，新鲜氧化镁催化剂装填量为50克，经过预先活化处理，在其他操作参数与实施例1相同的反应条件下评价催化剂活性，结果见表1。表1 丁烯-1转化率数据表本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种烯烃异构化催化剂的再生方法，依次包括以下步骤：a）反应停止后，在反应器中通入对反应呈惰性的气体，在200～400℃下预吹扫催化剂2～10小时；b）通入含氧气体至氧气含量为0.1～1mol%，烧焦至温度停止上升；c）升温至420～500℃，增加含氧气体量至氧气含量为1.5～5mol%，烧焦至温度停止上升；d）升温至520～600℃，继续增加含氧气体量至氧气含量为5.5～15mol%，烧焦至温度停止上升；e）停止通入含氧气体，用对反应呈惰性的气体继续热吹扫。

【技术特征摘要】
1.一种烯烃异构化催化剂的再生方法，依次包括以下步骤: a)反应停止后，在反应器中通入对反应呈惰性的气体，在200?400°C下预吹扫催化剂2?10小时； b)通入含氧气体至氧气含量为0.1?lmol%，烧焦至温度停止上升； c)升温至420?500°C，增加含氧气体量至氧气含量为1.5?5mol%，烧焦至温度停止上升； d)升温至520?600°C，继续增加含氧气体量至氧气含量为5.5?15mol%，烧焦至温度停止上升； e)停止通入含氧气体，用对反应呈惰性的气体继续热吹扫。2.根据权利要求1所述烯烃异构化催化剂的再生方法，其特征在于对反应呈惰性的气体选自氮气或氦气中的至少一种。3.根据权利要求1所述烯烃异构化催化剂的再生方法，其特征在于a)步骤在250?350°C下预吹扫催化剂4?8小时，气...

【专利技术属性】
技术研发人员：董静，刘苏，
申请(专利权)人：中国石油化工股份有限公司，中国石油化工股份有限公司上海石油化工研究院，
类型：发明
国别省市：