本发明专利技术涉及由选自以下的单体混合物制备含季铵基的（甲基）丙烯酸酯共聚物的方法：a）80-99重量%的丙烯酸或甲基丙烯酸的C1-C4-烷基酯和b）20-1重量%的在烷基中含季铵基的丙烯酸或甲基丙烯酸的烷基酯和c）0-10%的其它可共聚合的乙烯基单体，其中将一种或多种聚合引发剂，任选的一种或多种分子量调节剂和一种或多种溶剂或溶剂混合物添加到所述单体混合物中以获得聚合混合物，在30-120C的温度下使所述聚合混合物聚合2-24小时的时间，其中使所述聚合混合物聚合成为具有至少99重量%的单体向共聚物转化的转化率的聚合浆料，其中随后通过蒸馏或通过挤出使所述聚合浆料脱气并将经脱气的聚合浆料进一步粉碎成呈颗粒或粉末形式的共聚物制剂，和其中所述共聚物制剂的特征在于25.000-50.000的分子量（Mw），2.0-3.0的多分散指数和小于10.000wt?ppm的残留溶剂浓度。
【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
技术介绍
US5, 804, 676描述了由包含75重量％或更多的甲基丙烯酸甲酯和25重量％或更少的丙烯酸烷基酯的单体混合物在均匀溶液状态下在聚合引发剂和链转移剂存在下制备聚合物的方法。聚合产物可以含有5-55重量％的单体和5-65重量％的溶剂。将含挥发性物质的聚合产物直接地供给具有料筒、螺杆和多个排气口的挤出机的进料开口且所述料筒在170-270°C的温度下。经由所述挤出机挤出所述聚合产物，同时将基本上全部挥发性物质分离出并经由所述挤出机的第一排气口回收并经由布置于所述第一排气口下游的至少一个其它排气口移除而分离剩余的挥发性物质。热分解率是3.0重量％或更低。EP0694565A描述了含多于50重量％选自丙烯酸或甲基丙烯酸的C1-C18烷基酯、N-取代的丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺和它们的混合物的单体的水不溶性聚合物在基本上非水性溶液中的均相聚合的方法。使水溶性聚合弓I发剂例如过硫酸铵溶解在足够量的水中，其中水的量不超过所述总溶液的25重量％。通过这种方法制备的聚合物不含不合需要的引发剂分解副产物。US4, 737，357描述了在季铵单体和非离子单体之间形成的水可溶胀，但是水不溶性聚合物的水性分散体。所述共聚物可以为EUDRAGIT RS或EUDR AG IT RL类型。一般提及的是，这些种类的共聚物可以通过本体聚合或通过在有机溶剂中的溶液或沉淀聚合制备，然后将所形成的聚合物与溶剂分离。W02007/082868A1涉及在包含醇的溶液中通过自由基聚合制备聚合物的方法，该聚合物含有呈被共聚合形式的50-90重量％的至少一种(甲基)丙烯酸的酯、5-50重量％的至少一种烯属不饱和的可自由基聚合的阴离子产生化合物或阴离子化合物和其它的可自由基聚合的化合物，其中所使用的聚合引发剂是至少一种水溶性引发剂。 W02007/113129A1涉及在溶液中通过自由基聚合制备聚合物的方法，其特征在于所使用的聚合引发剂是乙醇可溶性引发剂且所述溶液聚合在含5-50重量％水的醇类溶剂中进行。CN101475662A涉及具有低成膜温度和适中渗透性的用于药物应用的聚甲基丙烯酰胺酯的制备方法。此种聚合物可以由丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸甲酯和甲基丙烯酸三甲基铵乙酯氯化物组成。将待聚合的单体组合物溶解在比较少量的溶剂(5-15重量％)中。
技术实现思路
问题和解决方案例如从US4，737，357已知，含季铵基的(甲基)丙烯酸酯共聚物，特别是得自公知类型EUDRAGIT RS或腳R AG IT RL的那些，可以在溶液中通过自由基聚合制备。然而，在过去，为了满足官方和用户要求的可靠持续的高药物标准，这些种类的共聚物长期不变地通过本体聚合制备。提供满足与可商购的产品相同的药物要求的共聚物产物的溶液聚合的细节至今还没被报道。因此，本专利技术的目的是提供，该含季铵基的(甲基)丙烯酸酯共聚物满足对于最终产品的实际的高药物标准，特别是例如在分子量范围、多分散指数范围和残留溶剂和单体浓度方面。因为在所述方法中采用相当不同类型的待聚合的单体，所以专利技术人必须同时调节和确定大量各个方法步骤以满足药物要求。因此，在此报道和要求保护的方法超出本领域技术人员的公知常识。所述问题通过一种方法解决，该方法是由选自以下的单体混合物制备含季铵基的(甲基)丙烯酸酯共聚物的方法:a) 80-99重量％的丙烯酸或甲基丙烯酸的C1-C4-烷基酯和b) 20-1重量％的在烷基中含季铵基的丙烯酸或甲基丙烯酸的烷基酯和c) 0-10%的其它可共聚合的乙烯基单体，其中将一种或多种聚合引发剂，任选的一种或多种分子量调节剂和一种或多种溶剂或溶剂混合物添加到所述单体混合物中以获得聚合混合物，在30-120°C的温度下使所述聚合混合物聚合2-24小时，其中对于所述聚合混合物，最终使用或消耗了以下各组分的总量的至少98重 量％，50-80重量％的所述单体混合物，0.01-0.5重量％的一种或多种聚合引发剂0-2重量％的一种或多种分子量调节剂，50-20重量％的溶剂或溶剂混合物，在此所述单体混合物的单体、所述聚合引发剂和所述分子量调节剂溶解，其中使所述聚合混合物聚合成具有至少99重量％的单体向共聚物转化的转化率的聚合浆料，其中随后通过蒸馏或通过挤出使所述聚合浆料脱气并将经脱气的聚合浆料进一步粉碎成呈颗粒或粉末形式的共聚物制剂，和其中所述共聚物制剂的特征在于25，000-50，000 的分子量(Mw),2.0-3.2的多分散指数，和小于10，OOOwt ppm的残留溶剂浓度。专利技术详述本专利技术涉及 由选自以下的单体混合物制备含季铵基的(甲基)丙烯酸酯共聚物的方法:a) 80-99重量％，优选88_98重量％的丙烯酸或甲基丙烯酸的C1-C4-烷基酯和b)20-l重量％，优选12-2重量％的在烷基中含季铵基的丙烯酸或甲基丙烯酸的烷基酷，和c) 0-10重量％,优选1-5重量％或至多10重量％,至多5重量％,至多2重量％或任何的其它可共聚合的乙烯基单体，其中将一种或多种聚合引发剂，一种或多种分子量调节剂和一种或多种溶剂或溶剂混合物添加到所述单体混合物中以获得聚合混合物，在30-120°C的温度下使所述聚合混合物聚合2-24小时，其中对于所述聚合混合物，最终使用或消耗了以下各组分的总量的至少98重量％，50-80重量％，优选55-70重量％的所述单体混合物，0.01-5重量％，优选0.01-0.5重量％，优选0.05-0.2重量％的一种或多种聚合引发剂，0-2重量％，优选0.1-2，优选0.5-1.5重量％的一种或多种分子量调节剂，50-20重量％，优选25-35重量％的溶剂或溶剂混合物，其中所述单体混合物的单体、所述聚合引发剂和所述分子量调节剂溶解，其中使所述聚合混合物聚合成具有至少99重量％的单体向共聚物转化的转化率的聚合浆料，其中随后通过蒸馏或通过挤出使所述聚合浆料脱气并将经脱气的聚合浆料进一步粉碎成呈颗粒或粉末形式的共聚物制剂，和其中所述共聚物制剂的特征在于25，000-50，000，优选 28，000-40，000 的分子量(Mw)2.0-3.2，优选2.0-3.0的多分散指数和小于10，000，优选小于8000wt ppm的残留(总)溶剂浓度。单体混合物单体混合物可以选自a) 80-99重量％，优选88_98重量％的丙烯酸或甲基丙烯酸的C1-C4-烷基酯和b)20-l重量％，优选12-2重量％的在烷基中含季铵基的丙烯酸或甲基丙烯酸的烷基酷，和c) 0-10重量％,优选1-5重量％或至多10重量％,至多5重量％,至多2重量％或任何的其它可共聚合的乙烯基单体。所述共聚物可以优选包含以下物质或基本上或仅仅由以下物质组成:90、95或99至100重量％的在a)和b)下所提及的单体。优选地，所述单体混合物由10-40重量％的甲基丙烯酸甲酯、10-40重量％的甲基丙烯酸丁酯和30-70重量％的甲基丙烯酸二甲氨基乙酯组成。单体 a)术语“丙烯酸或甲基丙烯酸的C1-C4-烷基酯”意于是指丙烯酸或甲基丙烯酸的一种或多种C1-C4-烧基酯。丙烯酸或甲基丙烯酸的C1-C4-烷基酯是丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯和甲基丙烯酸丁酯。单体b)术语“在烷基本文档来自技高网...
【技术保护点】
【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】1.制备含季铵基的(甲基)丙烯酸酯共聚物的方法，由选自以下的单体混合物制备: a)80-99重量％的丙烯酸或甲基丙烯酸的C1-C4-烷基酯和 b)20-1重量％的在烷基中含季铵基的丙烯酸或甲基丙烯酸的烷基酯和 c)0-10%的其它可共聚合的乙烯基单体 其中将一种或多种聚合引发剂，任选的一种或多种分子量调节剂和一种或多种溶剂或溶剂混合物添加到所述单体混合物中以获得聚合混合物，在30-120°C的温度下使所述聚合混合物聚合2-24小时的时间， 其中对于所述聚合混合物，最终使用或消耗了以下各组分的总量的至少98重量％， 50-80重量％的所述单体混合物， 0.01-5重量％的一种或多种聚合引发剂 0-2重量％的一种或多种分子量调节剂， 50-20重量％的溶剂或溶剂混合物，在此所述单体混合物的单体、所述聚合引发剂和所述分子量调节剂溶解， 其中使所述聚合混合物聚合成为具有至少99重量％的单体向共聚物转化的转化率的聚合浆料，其中随后通过蒸馏或通过挤出使所述聚合浆料脱气并将经脱气的聚合浆料进一步粉碎成呈颗粒或粉末形式的共聚物制剂，和其中所述共聚物制剂的特征在于25，000-50，000 的分子量(Mw)， 2.0-3.2的多分散指数和 小于10，OOOwt ppm的残留溶剂浓度。2.根据权利要求1的方法，其中所述单体混合物由50-70重量％的甲基丙烯酸甲酯、...
【专利技术属性】
技术研发人员：C·迈尔，A·韦伯，J·福霍尔茨，A·屈克扎尔，A·克洛森多夫，P·伯曼，M·登格，N·霍夫曼，N·帕帕佐普洛斯，
申请(专利权)人：赢创罗姆有限公司，
类型：
国别省市：
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