用使酸酯化的次级反应器回收醇的方法技术

回收得自乙酸加氢的乙醇的方法。在塔中将粗乙醇产物进行分离以产生包含乙醛和乙酸乙酯的馏出物料流与包含乙醇、乙酸、乙酸乙酯和水的残余物料流。可通过配置酯化次级反应器来减少或移出未反应乙酸。从所述残余物料流回收乙醇产物。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术总体上涉及生产醇的方法，特别是在减少或消除乙酸回收和/或缩醛分离步骤的同时回收乙醇的方法。
技术介绍
用于工业用途的乙醇按照常规由有机原料例如石油、天然气或煤生产，由原料中间体例如合成气生产，或者由淀粉质材料或纤维素类材料例如玉米(corn)或甘鹿生产。由有机原料以及由纤维素类材料生产乙醇的常规方法包括乙烯的酸催化水合、甲醇同系化、直接醇合成和费-托合成。石油化工原料价格的不稳定性促使按照常规生产的乙醇成本波动，在原料价格升高时使对乙醇生产的替代来源的需要比以往更大。淀粉质材料以及纤维素类材料通过发酵转化为乙醇。然而，发酵通常用于适合于燃料或人类消费的乙醇的消费性生产。此外，淀粉质或纤维素类材料的发酵与食品来源构成竞争并且对用于工业用途所可生产的乙醇的量施加了限制。通过链烷酸和/或其它含羰基化合物的还原生产乙醇得到广泛研究，在文献中提及了催化剂、载体和操作条件的各种组合。在链烷酸例如乙酸的还原期间，其它化合物随乙醇一起生成或者以副反应生成。这些杂质限制了乙醇的生产和从这类反应混合物的回收。例如，在加氢期间，产生的酯与乙醇和/或水一起形成难以分离的共沸物。此外，加氢可形成作为不期望的副产物的缩醛，例如乙缩醛，可`将缩醛给进回到反应器系统，这提高了能量需求。此外，当转化不完全时，酸保留在粗乙醇产物中，必须将其加以移除以回收乙醇。EP02060553描述了将烃转化为乙醇的方法，该方法包括将烃转化为醋酸(ethanoic acid)和将醋酸加氢得到醇。将来自加氢反应器的料流进行分离以获得乙醇料流与乙酸和乙酸乙酯料流，将所述乙酸和乙酸乙酯料流再循环到加氢反应器。美国专利N0.7，842，844描述了一种在颗粒状催化剂存在下提高烃转化为乙醇和任选转化为乙酸的选择性和催化剂活性以及操作寿命的方法，所述转化经由合成气生成中间步骤来进行。仍需要改善从使链烷酸例如乙酸和/或其它含羰基化合物还原获得的粗产物回收乙醇的方法。专利技术概述在本专利技术的一个实施方案中，涉及生产乙醇的方法，该方法包括:在反应器中于催化剂存在下将乙酸和/或其酯加氢形成包含乙醇、水、乙酸乙酯和乙酸的粗乙醇产物。在次级反应器中将部分粗乙醇产物酯化以使未反应乙酸酯化并形成酯化料流。该实施方案涉及在第一蒸馏塔中将部分所述酯化料流进行分离以获得包含乙醛和乙酸乙酯的第一馏出物，与包含乙醇、乙酸、乙酸乙酯和水的第一残余物，接着在第二蒸馏塔中将部分第一残余物进行分离以获得包含乙酸的第二残余物与包含乙醇、乙酸乙酯和水的塔顶蒸气。接下来从至少部分塔顶蒸气移出水以获得与所述至少部分塔顶蒸气相比具有较低水含量的乙醇混合物料流。在第三蒸馏塔中将至少部分乙醇混合物料流进行分离以获得包含乙酸乙酯的第三懼出物与包含乙醇和少于8wt.%水例如少于3wt.%水或少于0.5wt.%水的第三残余物。本专利技术的另一个实施方案涉及生产乙醇的方法，该方法包括:在反应器中于催化剂存在下将乙酸和/或其酯加氢形成包含乙醇、水、乙酸乙酯和乙酸的粗乙醇产物；在第一蒸馏塔中将部分所述粗乙醇产物进行分离，第一蒸馏塔具有用于使来自该第一蒸馏塔的侧线抽出物中的乙酸酯化的侧部附带反应器(side car reactor),其中第一蒸懼塔获得包含乙醛和乙酸乙酯的第一馏出物，与包含乙醇、乙酸、乙酸乙酯和水的第一残余物；在第二蒸馏塔中将部分第一残余物进行分离以获得包含乙酸的第二残余物与包含乙醇、乙酸乙酯和水的塔顶蒸气；从至少部分塔顶蒸气移出水以获得与所述至少部分塔顶蒸气相比具有较低水含量的乙醇混合物料流；以及在第三蒸馏塔中将至少部分乙醇混合物料流进行分离以获得包含乙酸乙酯的第三馏出物与包含乙醇和少于8wt.%水例如少于3wt.%水或少于0.5wt.%水的第三残余物。本专利技术的进一步实施方案涉及生产乙醇的方法，该方法包括:在反应器中于催化剂存在下将乙酸和/或其酯加氢形成包含乙醇、水、乙酸乙酯和乙酸的粗乙醇产物；在第一蒸馏塔中将部分所述粗乙醇产物进行分离，第一蒸馏塔具有用于使该第一蒸馏塔的再沸器环路中的乙酸酯化的集成的再沸器反应器，其中第一蒸馏塔获得包含乙醛和乙酸乙酯的第一馏出物，与包含乙醇、乙酸、乙酸乙酯和水的第一残余物；在第二蒸馏塔中将部分第一残余物进行分离以获得包含乙酸的第二残余物与包含乙醇、乙酸乙酯和水的塔顶蒸气；从至少部分塔顶蒸气移出水以获得与所述至少部分塔顶蒸气相比具有较低水含量的乙醇混合物料流；以及在第三蒸馏塔中将至少部分乙醇混合物料流进行分离以获得包含乙酸乙酯的第三懼出物与包含乙醇和少于8wt.%水例如少于3wt.%水或少于0.5wt.%水的第三残余物。 本专利技术的另外实施方案涉及生产乙醇的方法，该方法包括:在反应器中于催化剂存在下将乙酸和/或其酯加氢形成包含乙醇、水、乙酸乙酯和乙酸的粗乙醇产物；在第一蒸馏塔中将部分所述粗乙醇产物进行分离以获得包含乙醛和乙酸乙酯的第一馏出物，与包含乙醇、乙酸、乙酸乙酯和水的第一残余物；在酯化反应器中使第一残余物的一部分酯化以使乙酸酯化和形成酯化的第一残余物；在第二蒸馏塔中将酯化的第一残余物的一部分进行分离以获得包含乙酸的第二残余物与包含乙醇、乙酸乙酯和水的塔顶蒸气，从至少部分塔顶蒸气移出水以获得与所述至少部分塔顶蒸气相比具有较低水含量的乙醇混合物料流；以及在第三蒸馏塔中将至少部分乙醇混合物料流进行分离以获得包含乙酸乙酯的第三馏出物与包含乙醇和少于8wt.%水例如少于3wt.%水或少于0.5wt.%水的第三残余物。在本专利技术的另一方面，提供了生产乙醇的方法，该方法包括:在反应器中于催化剂存在下将乙酸和/或其酯加氢形成包含乙醇、水、乙酸乙酯和缩醛(acetal)的粗乙醇产物，使部分粗乙醇产物穿过次级反应器以使缩醛水解和使乙酸酯化并产生进料流，在第一蒸馏塔中将部分所述进料流进行分离以获得包含乙醛和乙酸乙酯的第一馏出物，与包含乙醇、乙酸、乙酸乙酯和水的第一残余物，在第二蒸馏塔中将部分第一残余物进行分离以获得包含乙酸的第二残余物与包含乙醇、乙酸乙酯和水的塔顶蒸气，从至少部分塔顶蒸气移出水以获得与所述至少部分塔顶蒸气相比具有较低水含量的乙醇混合物料流，以及在第三蒸馏塔中将至少部分乙醇混合物料流进行分离以获得包含乙酸乙酯的第三馏出物与包含乙醇和少于8wt.%水例如少于3wt.%水或少于0.5wt.%水的第三残余物。在本专利技术的又一方面，提供了生产乙醇的方法，该方法包括:在反应器中于催化剂存在下将乙酸和/或其酯加氢形成包含乙醇、水、乙酸乙酯和缩醛的粗乙醇产物，在第一蒸馏塔中将部分所述粗乙醇产物进行分离，第一蒸馏塔具有用于使来自该第一蒸馏塔的侧线抽出物中的缩醛水解和乙酸酯化的侧部附带反应器，其中第一蒸馏塔获得包含乙醛和乙酸乙酯的第一馏出物，与包含乙醇、乙酸、乙酸乙酯和水的第一残余物，以及在第二蒸馏塔中将部分第一残余物进行分离以获得包含乙酸的第二残余物与包含乙醇、乙酸乙酯和水的塔顶蒸气。该方法还包括从至少部分塔顶蒸气移出水以获得与所述至少部分塔顶蒸气相比具有较低水含量的乙醇混合物料流，以及在第三蒸馏塔中将至少部分乙醇混合物料流进行分离以获得包含乙酸乙酯的第三馏出物与包含乙醇和少于8wt.%水例如少于3wt.%水或少于0.5wt.%水的第三残余物。在本专利技术的再一方面，提供了生产乙醇的方法本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2011.04.26 US 13/094,488;2011.04.26 US 13/094,588;1.种生产乙醇的方法，该方法包括: 在反应器中于催化剂存在下将乙酸和/或其酯加氢形成包含乙醇、水、乙酸乙酯和乙酸的粗乙醇产物； 在第一蒸馏塔中将部分所述粗乙醇产物进行分离，第一蒸馏塔具有用于使来自该第一蒸馏塔的侧线抽出物中的乙酸酯化的侧部附带反应器，其中第一蒸馏塔获得包含乙醛和乙酸乙酯的第一馏出物，与包含乙醇、乙酸、乙酸乙酯和水的第一残余物； 在第二蒸馏塔中将部分第一残余物进行分离以获得包含乙酸的第二残余物与包含乙醇、乙酸乙酯和水的塔顶蒸气； 从至少部分塔顶蒸气移出水以获得与所述至少部分塔顶蒸气相比具有较低水含量的乙醇混合物料流；以及 在第三蒸馏塔中将至少部分乙醇混合物料流进行分离以获得包含乙酸乙酯的第三馏出物与包含乙醇和少于8wt.%水的第三残余物。2.利要求1的方法，该方法还包括从粗乙醇产物移出一种或多种不凝性气体。3.据前述权利要求中任一项的方法，其中所述粗乙醇产物包含小于35wt.%的乙酸。4.据前述权利要求中任一项的方...

【专利技术属性】
技术研发人员：D·李，A·奥罗斯科，C·里贝罗，R·J·沃纳，R·A·德克，E·达夫，V·J·约翰斯顿，
申请(专利权)人：国际人造丝公司，
类型：
国别省市：