本发明专利技术提供了一种卤化镁载体及其应用和烯烃聚合催化剂、烯烃聚合催化剂体系和烯烃聚合方法，本发明专利技术的卤化镁载体含有卤化镁和晶种，所述晶种为选自蒙脱土、粘土、高岭土、硅藻土、膨润土、白土和氧化铝中的一种或多种。本发明专利技术的卤化镁载体的负载能力强，能够获得高的活性成分负载量；由本发明专利技术的卤化镁载体制备的烯烃聚合催化剂的催化活性高，且在用于烯烃聚合时，制备的聚烯烃产品的堆密度高；此外，根据本发明专利技术的卤化镁载体的制备工艺简便，生产成本低。
【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及一种卤化镁载体及其应用，本专利技术还涉及一种烯烃聚合催化剂和烯烃聚合催化剂体系，本专利技术进一步涉及一种烯烃聚合方法。
技术介绍
传统的齐格勒-纳塔型催化剂包括主催化剂和助催化剂，主催化剂通常为含有元素周期表中的第IVB族金属元素的化合物，最常用的是钛化合物；助催化剂通常是有机铝化合物，常用的助催化剂包括Al (C2H5) 3、Al (C2H5)2Cl' Al2 (C2H5) 3C13等。用于合成聚乙烯的齐格勒-纳塔型催化剂经过几代的发展，性能已得到很大的提升，载体型催化剂的诞生显著提高了齐格勒-纳塔型催化剂的聚合活性。活性氯化镁是齐格勒-纳塔型催化剂最有效的载体，现有技术较多采用将活性氯化镁负载在具有高比表面积的多孔惰性载体(如二氧化硅、氧化铝等)上来制备具有高活性和良好颗粒形态的催化剂载体；也可以直接采用活性氯化镁作为载体。制备活性氯化镁的反应起始物包括有无水氯化镁和其它镁化合物，通过物理或化学的手段来制备活性氯化镁。例如，在采用无水氯化镁作为反应起始物来制备活性氯化镁时，可以将无水氯化镁与四氯化钛混合研磨，从而在形成活性氯化镁的同时负载四氯化钛；也可以将先将无水氯化镁制备成醇合物或水合物，再与四氯化钛反应。研究结果表明，活性氯化镁的制备过程的不同会对最终制备的烯烃聚合催化剂的化学组成、活性中心的含量及分布产生影响，进而使得制备的聚合物的性质也具有差异。另夕卜，以现有的活性氯化镁作为载体制备的齐格勒-纳塔型催化剂的活性中心含量还有待于进一步提闻。
技术实现思路
本专利技术的目的是提供一种卤化镁载体及其制备方法，该卤化镁载体具有高的负载活性组分的能力，能够有效地拓宽活性组分的负载量；并且，由该卤化镁载体制备的烯烃聚合催化剂催化烯烃进行聚合而制备的聚烯烃产品的堆密度高，从而能够有效地提高聚烯烃生产装置的生产能力，降低生产成本。本专利技术的专利技术人在研究过程中发现，在选自蒙脱土、粘土、高岭土、硅藻土、膨润土、白土和氧化铝中的一种或多种晶种的存在下，将金属镁与卤代烷烃进行接触，制备的卤化镁载体具有很强的负载活性成分的能力；并且由该卤化镁载体制备的烯烃聚合催化剂在用于烯烃聚合时，制备的聚烯烃产品的堆密度高；此外，由该卤化镁载体制备的烯烃聚合催化剂还具有较高的催化效率。由此完成了本专利技术。本专利技术的第一方面提供了一种卤化镁载体，该卤化镁载体含有卤化镁和晶种，所述晶种为选自蒙脱土、粘土、高岭土、硅藻土、膨润土、白土和氧化铝中的一种或多种。本专利技术的第二方面提供了一种根据本专利技术的卤化镁载体在制备烯烃聚合催化剂中的应用。本专利技术的第三方面提供了一种烯烃聚合催化剂，该催化剂含有卤化镁载体以及负载在所述齒化镁载体上的钛化合物，其中，所述齒化镁载体为本专利技术提供的齒化镁载体。 本专利技术的第四方面提供了一种烯烃聚合催化剂体系，该烯烃聚合催化剂体系含有主催化剂和助催化剂，所述助催化剂为有机铝化合物，其中，所述主催化剂为本专利技术提供的烯烃聚合催化剂。本专利技术的第五方面提供了一种烯烃聚合方法，该方法包括在烯烃聚合条件下，将一种或多种烯烃与本专利技术提供的催化剂体系接触。根据本专利技术的卤化镁载体的负载能力强，能够获得高的活性成分负载量，因而能够有效地拓宽负载在所述卤化镁载体上的活性成分的负载量的范围，进而能够方便地制备满足多种生产工艺条件要求的催化剂；并且，由根据本专利技术的卤化镁载体制备的烯烃聚合催化剂在用于烯烃聚合时，制备的聚烯烃产品的堆密度高，因而能够有效地提高聚烯烃生产装置的生产能力；同时，由本专利技术提供的卤化镁载体制备的烯烃聚合催化剂体系的催化活性高，能够有效地提高生产效·率；此外，根据本专利技术的齒化镁载体的制备工艺简便，生产成本低。具体实施例方式本专利技术的第一方面提供了一种卤化镁载体，该卤化镁载体含有卤化镁和晶种。根据本专利技术的卤化镁载体，所述晶种为选自蒙脱土、粘土、高岭土、硅藻土、膨润土、白土和氧化铝中的一种或多种。根据本专利技术的卤化镁载体，所述卤化镁可以为本领域常用的各种由镁元素与卤素(例如:氟、氯、溴或碘)形成的化合物，优选地，所述卤化镁为氯化镁和/或溴化镁；更优选地，所述卤化镁为氯化镁。根据本专利技术的卤化镁载体，所述卤化镁与所述晶种的含量可以在宽泛的范围之内变动。优选地，以所述齒化镁载体的总量为基准，所述齒化镁的含量为30-90重量％，所述晶种的含量为10-70重量％。在所述卤化镁与所述晶种的含量处于上述范围之内时，所述卤化镁载体具有更高的负载能力，并且，由该卤化镁载体制备的催化剂具有更高的催化活性。更优选地，以所述卤化镁载体的总量为基准，所述卤化镁的含量为30-70重量％，所述晶种的含量为30-70重量％。进一步优选地，以所述卤化镁载体的总量为基准，所述卤化镁的含量为40-60重量％,所述晶种的含量为40-60重量％。根据本专利技术的卤化镁载体，所述卤化镁载体的平均颗粒直径可以根据该卤化镁载体的具体应用场合进行适当的选择。优选地，所述齒化镁载体的平均颗粒直径为6-100微米。更优选地，所述齒化镁载体的平均颗粒直径为20-60微米。本专利技术中,所述平均颗粒直径是采用Malven Master Size 2000粒度分布仪测定的，为体积平均颗粒直径。根据本专利技术的卤化镁载体的制备方法可以包括在晶种的存在下，将金属镁与式I所示的卤代烷烃进行接触，以形成卤化镁，R1X1(式 I)，式I中，R1为C3-C12的直链或支链烷基，X1为齒素(例如:氟、氯、溴或碘)。根据本专利技术，式I中，R1优选为C3-C6的烷基J1优选为氯、溴或碘，更优选为氯或溴，进一步优选为氯。本专利技术中，所述C3-C12的直链或支链烷基的实例可以为但不限于:正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、叔戊基、新戊基、正己基、正庚基、正辛基、正癸基和正十二烷基。根据本专利技术，所述卤代烷烃的实例可以为但不限于:氯代正丙烷、溴代正丙烷、氯代异丙烷、溴代异丙烷、氯代正丁烷、溴代正丁烷、氯代异丁烷、溴代异丁烷、氯代叔丁烷、溴代叔丁烷、氯代正戊烷、溴代正戊烷、氯代正己烷、溴代正己烷、溴代正庚烷、氯代正辛烷和氯代正癸烷。根据本专利技术，所述金属镁可以为本领域常用的各种形式的金属镁。优选地，所述金属镁为金属镁粉。 根据本专利技术，所述晶种的平均颗粒直径可以根据预期的卤化镁载体的平均颗粒直径进行适当的选择。优选地，所述晶种的平均颗粒直径为5-50微米。在所述晶种的平均颗粒直径处于上述范围之内时，采用本专利技术的方法制备的卤化镁载体的平均颗粒直径能够处于6-100微米的范围之内。更优选地，所述晶种的平均颗粒直径为10-50微米。进一步优选地，所述晶种的平均颗粒直径为15-40微米。根据本专利技术，所述晶种与所述金属镁之间的相对比例以能够满足最终制备的卤化镁载体中晶种的含量要求为准。优选地，所述晶种与所述金属镁的重量比为0.2-6: I。更优选地，所述晶种与所述金属镁的重量比为2.5-5.5: I。根据本专利技术，所述金属镁与所述卤代烷烃之间的比例可以为本领域的常规选择。优选地，所述金属镁与所述卤代烷烃的摩尔比为1: 1-3。根据本专利技术，所述金属镁与所述卤代烷烃的接触优选在溶剂存在下进行。本专利技术对于所述溶剂的种类没有特别限定，可以为本领域的常规选择。优选地，所述溶剂为C5-Cltl的取代或未取代的脂肪族烃、以及C6-C本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种卤化镁载体，该卤化镁载体含有卤化镁和晶种，所述晶种为选自蒙脱土、粘土、高岭土、硅藻土、膨润土、白土和氧化铝中的一种或多种。
【技术特征摘要】
1.一种卤化镁载体，该卤化镁载体含有卤化镁和晶种，所述晶种为选自蒙脱土、粘土、高岭土、硅藻土、膨润土、白土和氧化铝中的一种或多种。2.根据权利要求1所述的卤化镁载体，其中，以该卤化镁载体的总量为基准，所述卤化镁的含量为30-90重量％，所述晶种的含量为10-70重量％。3.根据权利要求1或2所述的卤化镁载体，其中，该卤化镁载体的平均颗粒直径为6-100微米。4.根据权利要求1所述的卤化镁载体，其中，该卤化镁载体的制备方法包括在晶种的存在下，将金属镁与式I所示的卤代烷烃进行接触，以形成卤化镁， R1X1(式 I)， 式I中，R1为C3-C12的直链或支链烷基，X1为卤素。5.根据权利要求4所述的卤化镁载体，其中，所述晶种与所述金属镁的重量比为0.2-5: I。6.根据权利要求1、2、4和5中任意一项所述的卤化镁载体，其中，所述晶种的平均颗粒直径为5-50微米。·7.根据权利要求4所述的卤化镁载体，其中，所述金属镁与所述卤代烷烃的摩尔比为I: 1-3。8.根据权利要求4所述的卤化镁载体，其中，所述接触在溶剂存在下进行。9.根据权利要求8所述的卤化镁载体，其中，所述溶剂为C5-Cltl的取代或未取代的脂肪族烃、以及C6-C12的取代或未取代的芳烃中的一种或多种。10.根据权利要求4所述的卤化镁载体，其中，所述接触的温度为10-100°c，所述接触的时间为0.5-10小时。11.权利要求1-1...
【专利技术属性】
技术研发人员：肖明威，郭宇，李阳阳，叶晓峰，
申请(专利权)人：中国石油化工股份有限公司，上海化工研究院，上海立得催化剂有限公司，
类型：发明
国别省市：
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