一种水溶性有机硅大分子光引发剂及其制备方法技术

技术编号:8652436 阅读:319 留言:0更新日期:2013-05-01 18:16
本发明专利技术公开了一种水溶性有机硅大分子光引发剂及其制备方法,其特点在于采用有机硅聚合物与小分子光引发剂反应,制得水溶性有机硅大分子光引发剂。本发明专利技术所述的水溶性有机硅大分子光引发剂的制备方法有以下有益效果:(1)在水体系当中具有一定的溶解度,从而可以引发水溶性光聚合体系的光聚合,制备对环境和人体危害更小的环保材料。(2)有机硅大分子光引发剂,由于具有突出的低表面张力和低表面能而赋予其的自动上浮能力,使其在水体系中自发向体系表面迁移,最终在体系中形成浓度的梯度分布,进而引发梯度聚合,获得分子量梯度聚合物。(3)制备成本低,操作简单,产率高。大分子光引发剂解决了传统小分子光引发剂易挥发,易黄变等弊病。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及一种大分子光引发剂,具体而言一种水溶性有机硅大分子光引发剂,该大分子光引发剂的合成方法及其在水体系梯度聚合中的用途。
技术介绍
梯度聚合物是指构成聚合物的要素(例如,组成或结构)沿某一方向由一侧向另一侧呈连续梯度变化、材料的性质和功能也呈梯度变化的一种新型材料。分子量是聚合物的一个基本要素,它对聚合物的使用性能和加工性能都有很大的影响。聚合物的分子量发生变化时,聚合物的性能如机械性能(强度等)、光学性能(折射率等)、热学性能(玻璃化转变温度等)、电学性能(电导率等)、加工性能(流变性等)等中一种或多种会随之而变化。当聚合物的分子量沿某一方向由一侧向另一侧连续梯度变化时,会使聚合物的性能也出现连续梯度变化,这种分子量沿某一方向由一侧向另一侧呈连续梯度变化的聚合物即为分子量梯度聚合物。光引发剂是影响光聚合的重要因素之一,它能吸收紫外光或可见光辐射能,使低聚物及稀释剂迅速由液态转变成固态物质的化合物。传统的小分子自由基光聚合引发剂以及残留在体系中的光解碎片容易迁移和挥发,使固化后材料老化黄变,出现气味和毒性,制约了光固化体系在食品和药物包装等方面的应用。另外,传统光聚合体系仍存在许多缺点,例如活性稀释体具有挥发性,对环境和人体有一定危害等。因此带有活性基团的水溶性大分子光引发剂在水体系中 弓I发单体和低聚物聚合成为这一领域的重要发展方向。水溶性大分子光引发剂主链或侧链上接有光活性基团,吸收辐射能量后产生活性自由基引发水性光聚合体系交联固化。而在光聚合中,如果水溶性光引发剂在聚合体系中从表面层到深层呈依次递减的梯度分布时,在光辐照下,从体系的表层到深层的聚合度会发生梯度变化,即固化后材料的分子量呈梯度分布,实现梯度聚合。同时,表面层引发剂浓度最大,会有效减少光聚合中表面氧阻聚。为达到这一目的,需要对水溶性光引发剂进行特殊的分子设计。本领域尚不存在能够适用于水体系梯度聚合的大分子光引发剂。
技术实现思路
本专利技术提供了一种用于水体系梯度聚合的水溶性有机硅大分子光引发剂、其制备方法及其在水体系梯度聚合中的用途。本专利技术人通过广泛深入地研究,从分子结构出发,通过分子设计将小分子光引发剂引入到有机硅氧烷链上且生成亲水性基团,从而合成水溶性有机硅大分子光引发剂。该方法为实现水性体系的梯度聚合提供了新思路,且安全环保、简单易行。具体而言,本专利技术涉及如下方面:1.一种通式为(I)的水溶性有机娃大分子光引发剂:本文档来自技高网
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【技术保护点】
一种通式为(I)的水溶性有机硅大分子光引发剂:?其中,q取值为1或2,p=3?q;?M为苯偶姻类、安息香醚类、烷基苯乙酮类、烷胺基苯乙酮类、二苯甲酮类、硫杂蒽酮类、香豆酮类或樟脑酮类小分子光引发剂化合物的残基,其中该小分子光引发剂化合物选自带有羟基,氨基,羧基,卤素或环氧基团;?A代表:?其中n的取值范围可以是2~50;m的取值可以为1~10;R7和R8相同或相异,并独立地选自C1?12的烷基、N,O,S杂原子取代的C1?12的烷基,C1?12的烷氧基或H;?R1独立选自o、R2可以为C3?12的亚烷基或任选被烷基、芳基和烷氧基取代的C1?10亚烷基;?R3可以独立选自H,C1?12的烷基或C1?12的芳烷基;?X?选自卤素负离子,优选卤素负离子X?为Br?。?FSA00000843409900011.tif,FSA00000843409900012.tif,FSA00000843409900013.tif

【技术特征摘要】
1.一种通式为(I)的水溶性有机硅大分子光引发剂:2.根据权利要求1的水溶性有机硅大分子光引发剂,其中所述的M为烷基苯乙酮类和二苯甲酮类的小分子光引发剂化合物的残基,其中该小分子光引发剂化合物带有选自羟基,卤素,氨基和羧基的基团;所述η的取值范围是2 15 ;所述m的取值为I 5 ;所述R7和R8相同,并独立地选自Cu的烷基;所述的R2为C3_6的亚烷基。3.根据权利要求2的水溶性有机硅大分子光引发剂,其中特征在于所述的小分子光引发剂化合物M带有选自羟基;所述η的取值范围是2 8 ;所述m的取值为I或2 ;所述的R7和R8相同且为甲基;所述的R2为亚丙基;所述的R1为O ;所述的R3为H。4.根据权利要求1的水溶性有机硅大分子光引发剂的方法,其特征在于使得包含以下物质A和B的混合物进行反应: 物质A为通式为(II)的有机硅聚合物:5.根据权利要求4的水溶性有机硅大分子光引发剂的方法,其特征在于所述的n'的取值范围是2 15 ;m'的取值为I 5 ;所述的R/和'R/相同,并选自Q_12的烷基;所述的R2'为C3_12的亚烷基;所述的X选自卤素原子Cl或Br。6.根据权利要求5的水溶性有机娃大分子光引发剂的方法,其特征在于所述的n'的取值范围是2 8;所述的m'的取值为I或2 ;所述的R4和R5相同并选自H;所述的R/和,IV相同,并为甲基;所述的R/选自O;所述的R2'为亚丙基;所述的X选自卤素原子Br。7.根...

【专利技术属性】
技术研发人员:孙芳王建生
申请(专利权)人:北京化工大学
类型:发明
国别省市:

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