先改性引发聚合提高取代率的温敏性氧化石墨烯制备方法技术

先改性引发聚合提高取代率温敏性氧化石墨烯制备方法将具有药物装载性能的氧化石墨烯及具有温敏性的PNIPAM（聚N-异丙基丙烯酰胺）采用“点击化学”反应合成温敏性载药复合材料，属于高分子药用材料技术领域。现有技术叠氮基团取代率低；获得的温敏性氧化石墨烯产物难以进一步改性。本发明专利技术其特征在于，首先，用末端带有叠氮基团的ATRP引发剂引发NIPAM聚合，得到末端带有叠氮基团的PNIPAM；其次，使炔基类分子与氧化石墨烯反应，得到炔基化氧化石墨烯；最后，采用点击化学反应方法，将末端带有叠氮基团的PNIPAM与炔基化氧化石墨烯结合，得到温敏性氧化石墨烯。由于先改性引发聚合，叠氮基团取代率提高；接枝后PNIPAM链的另一端为卤素，可由此进一步改性温敏性氧化石墨烯。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及一种先改性引发聚合提高取代率温敏性氧化石墨烯制备方法，将具有药物装载性能的氧化石墨烯及具有温敏性的PNIPAM (聚N-异丙基丙烯酰胺)采用“点击化学”反应合成温敏性载药复合材料，属于高分子药用材料

技术介绍
氧化石墨烯通常是由石墨经化学氧化、超声制备获得。因氧化条件不同，所获得的氧化石墨烯的尺寸一般在十纳米到几百纳米乃至微米之间。氧化石墨烯含有大量的含氧活性基团，如羰基、羧基、羟基及环氧基等。研究结果表明，氧化石墨烯及其衍生物可被细胞吸收，但没有明显的细胞毒性，具有良好的生物相容性和水溶液稳定性，同时有利于化学功能化修饰，是一种良好的药物载体。但是，氧化石墨烯并不具有药物温度控释效果，所以，需要将具有温敏性的PNIPAM与氧化石墨烯结合，成为具有温敏效果的氧化石墨烯复合材料，也就是温敏性氧化石墨烯，获得药物温度控释效果。现有制备温敏性氧化石墨烯的方法有两种。一是将氧化石墨烯改性成引发剂，直接引发NIPAM (N-异丙基丙烯酰胺单体)聚合；二是先引发NIPAM聚合，然后将聚合物接枝到氧化石墨烯表面。然而，氧化石墨烯不溶于水以及任何有机溶剂，若用氧化石墨烯引发剂引发NIPAM聚合，反应条件苛刻，且聚合反应的聚合物的分子量不可测，从而影响聚合物分子量控制。而采用先引发NIPAM聚合再接枝的方法虽然能够克服第一种方法聚合物分子量不可控的缺点，并且，能够在接枝前改性，但是，一旦完成接枝，其复合材料产物不能再改性，无法获得更为优异的性能。例如，先引发NIPAM聚合，然后用叠氮基团取代聚合物末端卤素，接着与炔基化的氧化石墨烯进行“点击化学”反应(Click反应)完成接枝，从而得到温敏性氧化石墨烯，但是，用叠氮基团取代聚合物末端卤素的反应难于进行，并且，取代率较低，随之而来的是该方法获得的复合材料产物再改性更难，无法获得更为优异的性能。
技术实现思路
本专利技术其目的在于，一是提高叠氮基团取代率；二是使获得的温敏性氧化石墨烯产物能够被容易地进一步改性，从而获得更为优异的性能，为此我们专利技术了一种先改性引发聚合提高取代率温敏性氧化石墨烯制备方法。本专利技术之先改性引发聚合提高取代率温敏性氧化石墨烯制备方法先引发NIPAM聚合，然后将聚合物接枝到氧化石墨烯表面，其特征在于，首先，用末端带有叠氮基团的ATRP引发剂引发NIPAM聚合，得到末端带有叠氮基团的PNIPAM ;其次，使炔基类分子与氧化石墨烯反应，得到炔基化氧化石墨烯；最后，采用点击化学反应方法，将末端带有叠氮基团的PNIPAM与炔基化氧化石墨烯结合，得到温敏性氧化石墨烯。本专利技术之先改性引发聚合提高取代率温敏性氧化石墨烯制备方法其技术效果在于，由于直接用末端带有叠氮基团的ATRP引发剂来引发NIPAM聚合，比现有技术使NIPAM先聚合再用叠氮基团取代聚合物末端卤素的反应容易；由于用带有叠氮基团的ATRP引发剂引发NIPAM聚合，每个聚合物链的末端均带有叠氮基团，叠氮基团在聚合物中含量较高，聚合物中的叠氮基团率高，相当于提高了取代率，进而有利于“点击化学”反应进行。更为重要的是，所制备的聚合物PNIPAM链的一端为叠氮基团，另一端为卤素，当将叠氮基团一端通过“点击化学”反应连接到氧化石墨烯表面后，由于在所获得的复合材料(温敏性氧化石墨烯)中存在PNIPAM链端卤素，因此，这种复合材料能够被继续改性，从而获得更为优异的性能。例如接枝荧光分子，使温敏性氧化石墨烯具有荧光标记特性；接枝环境敏感性分子，包括光、声、电、磁敏感分子，使温敏性氧化石墨烯具有环境敏感性；接枝具有生物特异性分子，使温敏性氧化石墨烯具有生物特异性。具体实施例方式本专利技术之先改性引发聚合提高取代率温敏性氧化石墨烯制备方法其具体方案如下。首先，利用末端带有叠氮基团的ATRP引发剂引发NIPAM聚合，得到末端带有叠氮基团的聚合物PNIPAM。所述NIPAM经过纯化处理；所述末端带有叠氮基团的ATRP引发剂为CPAE,也就是2-氯丙酸-2、叠·氮乙酯。详述如下按物质的量(质量m与相对分子量M之比η)比为1:100将CPAE和NIPAM放入W型管一端，溶于DMF (N，N-二甲基乙酰胺)中，CPAE的浓度为12 mg/mL。然后向W型管的中管加入与CPAE物质的量相同的CuCl，溶于体积比为1:1的DMF和水的混合溶液中，CuCl的浓度为10 mg/mL。将所述W型管密封，通氮气-冷冻-抽真空-通氮气-解冻，循环两次。在W型管的中管中用微量注射器注入与CPAE物质的量相同的配体Me6TREN,即三-(N，N-二甲氨基乙基)胺，持续通氮气15分钟，搅拌均匀，继续通氮气，冷冻，抽真空，通氮气，解冻。将所述W型管一端内的溶液倒入W型管的中管中，搅拌均匀，在25°C条件下反应lh。打开装置，溶液接触空气结束反应。将溶液过中性氧化铝柱子，收集无色溶液，旋转蒸发至少量液体。将液体缓慢滴加到正己烷溶液中析出，除去正己烷，真空干燥，得到PNIPAM-N3,即末端有叠氮基团的PNIPAM，也就是叠氮化聚N-异丙基丙烯酰胺，分子量约为5000。反应方程式为本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种先改性引发聚合提高取代率温敏性氧化石墨烯制备方法，先引发NIPAM聚合，然后将聚合物接枝到氧化石墨烯表面，其特征在于，首先，用末端带有叠氮基团的ATRP引发剂引发NIPAM聚合，得到末端带有叠氮基团的PNIPAM；其次，使炔基类分子与氧化石墨烯反应，得到炔基化氧化石墨烯；最后，采用点击化学反应方法，将末端带有叠氮基团的PNIPAM与炔基化氧化石墨烯结合，得到温敏性氧化石墨烯。

【技术特征摘要】
1.一种先改性引发聚合提高取代率温敏性氧化石墨烯制备方法，先引发NIPAM聚合，然后将聚合物接枝到氧化石墨烯表面，其特征在于，首先，用末端带有叠氮基团的ATRP引发剂引发NIPAM聚合，得到末端带有叠氮基团的PNIPAM ;其次，使炔基类分子与氧化石墨烯反应，得到炔基化氧化石墨烯；最后，采用点击化学反应方法，将末端带有叠氮基团的PNIPAM与炔基化氧化石墨烯结合，得到温敏性氧...

【专利技术属性】
技术研发人员：段潜，赵德海，孙小川，常晶晶，李艳辉，
申请(专利权)人：长春理工大学，
类型：发明
国别省市：