本发明专利技术涉及基本上不含甲醛的水分散性核-壳微胶囊。具体地，涉及包含多胺组分与乙二醛和C4-62,2-二烷氧基-乙醛的特定混合物之间的特定反应产物的低聚组合物和由其得到的微胶囊。本发明专利技术还涉及将本发明专利技术的核-壳微胶囊作为加香组合物或加香消费品的一部分。
【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本发 明涉及香料领域。更具体地，本专利技术涉及基本上不含甲醛的水分散性核-壳微胶囊。本专利技术还涉及将本专利技术的核-壳微胶囊作为加香组合物或加香消费品的一部分。
技术介绍
微胶囊是广为人知的一类产品，其通常用作液体相的载体。一种特定类型的所述微胶囊是所谓的氨基塑料微胶囊，其包含由多胺(通常为三聚氰胺，即2，4，6-三氨基-1，3，5-三嗪)与醛(事实上几乎总是甲醛)反应获得的外壁。在液体核为挥发性化合物或组合物(如香料)时的情况下，这些微胶囊是非常有用的，因为它们能够在特定的条件下破裂而以可控的方式释放挥发物。但是，所述胶囊基本上是基于甲醛的，由于未反应的前体或热固性低聚物的缓慢分析，所述胶囊中经常含有残留量的游离甲醛。出于监管控制的需要，现在需求无甲醛的低聚物，因此工业需要具有与甲醛基微胶囊相似性能的、在稳定性和产品传递上具有最佳性能无甲醛核-壳微胶囊。现有技术公开了获取无甲醛微胶囊的一些尝试。与本专利技术最相关的现有技术公开于WO 2009/100553。这篇文献中描述的体系包含氨基塑料低聚物，该低聚物是由至少一种多胺与非明确定义的“被取代的亚甲基基团”反应获得的，所述“被取代的亚甲基基团”的例示是乙二醛酯的半缩醛或二甲氧基-乙醛(DME)或2，2-二苯氧基-乙醛。事实上，具体描述的所有胶囊都是通过三聚氰胺(作为特定的多胺)与DME或2-羟基-2-甲氧基乙酸甲酯(作为“被取代的亚甲基基团”)反应得到的。但是我们发现此类胶囊的性能和稳定性不能满足工业应用的要求，如以下实施例中所示。关于本专利技术的低聚物，值得一提的是WO 07/135108。在该文献中公开了由胺(例如三聚氰胺、脲和它们的混合物)与单独的乙二醛单缩醛(例如DME)反应获得的树脂。由于它们的化学结构和分子量，所述树脂与本专利技术的低聚物相比是不同的化学物质，并且所述树脂用于制造木质材料，其没有启发或暗示在微胶囊中应用。因此，仍然需要无甲醛的并具有优良稳定性能的核-壳微胶囊。
技术实现思路
现在，我们惊奇地发现了一种新型的无甲醛的低聚物，其特别地适用于制备核-壳微胶囊，该微胶囊含有油核，并且与类似构造的现有技术无甲醛的核-壳微胶囊相比具有更好的稳定性。因此，本专利技术的第一个目的是一种低聚组合物，其包含下以组分反应的产物或由以下组分一起反应获得I)多胺组分，其形式是三聚氰胺或是三聚氰胺与至少一种包含两个NH2官能团的C1^4化合物的混合物；2)醛组分，其形式是乙二醛、C4_6的2，2-二烷氧基-乙醛和可选的乙醛酸(glyoxalate)的混合物，该混合物中乙二醛/C4_6的2，2_ 二烷氧基-乙醛的摩尔比为约1/1 10/1 ;和3)质子酸催化剂(protic acid catalyst)。术语“乙二醛”应理解为是指游离二醛形式(即0HC-CH0)和水合物形式(例如(HO)2HC-CHO)两者。术语“乙醛酸”应理解为是指乙醛酸或乙醛酸的碱性盐(例 如OHC-COONa或0HC-C00K)或它们的混合物。术语“乙醛酸”还应理解为是指游离醛形式(即0HC-C00H)和水合物形式(例如(HO)2HC-COOH或(HO)2HC-COONa)两者。为了清楚起见，表述“低聚组合物”或类似表述，其是指本领域技术人员所理解的通常含义，即低聚物(为反应产物)和其它可选组分的混合物。在本专利技术最简单的实施方式中，所述可选的组分可以是作为非限制性实施的水和/或过程中未反应的试剂(如，酸催化剂)。“低聚物”是指本身不是大聚合体(如树脂)的化合物，其是包含Γ100或甚至优选30个衍生自单体成分单元的小体积分子。根据本专利技术一个特定的实施方式，本专利技术的低聚物具有约200g/mof2500g/mol的分子量(MW)。在本专利技术又一个实施方式中，所述MW为约220g/mOfl200g/mOl。根据本专利技术任一上述实施方式，作为多胺组分，使用三聚氰胺和至少一种包含两个NH2官能团的CV4化合物的混合物。根据本专利技术任一上述实施方式，所述化合物是包含两个NH2官能团的Q_2化合物。为了清楚起见，表述“包含两个NH2官能团的CV4化合物”或类似表述，是指包含两个NH2官能团的CV4烃类化合物，并且额外地所述化合物可选地包含Γ3个氮和/或氧原子。特别地，所述化合物是包含两个NH2官能团和羰基或1，2，4-三唑官能团的CV2化合物。所述包含两个NH2官能团的CV4化合物(二氨基化合物)的非限制性实例可以是脲、1H-1，2，4-三唑-3，5- 二胺和它们的混合物。根据本专利技术任一上述实施方式，可以使用的混合物的三聚氰胺/ 二氨基化合物的摩尔比为约4/广1/4，或甚至为约3. 5/Γ1/3. 5，或者为2/广1/3，或为I. 3/Γ /30在二氨基化合物为1Η-1，2，4-三唑-3，5- 二胺时，可以提及三聚氰胺/1Η-1，2，4-三唑-3，5- 二胺的摩尔比为约1.5/广1/1.5。为了清楚起见，表述“C4_62，2- 二烷氧基乙醛”是指总共具有4飞个碳原子的2，2- 二烷氧基乙醛。根据本专利技术的一个实施方式，所述C4_62，2- 二烷氧基乙醛可以是2，2- 二甲氧基-乙醛、2，2- 二乙氧基-乙醛和它们的混合物。根据本专利技术任一上述实施方式，所述醛组分的乙二醛/2，2- 二烷氧基-乙醛的摩尔比为约3/广7/1，或甚至为约2. 2/Γ6. 5/1，或甚至为约I. 4/Γ6. 5/1。可以提及的是在二氨基化合物是脲时，所述乙二醛/2，2-二烷氧基-乙醛可以有利地是3/1飞.1/1。还可以提及的是当二氨基化合物是1H-1, 2, 4- 二唑-3，5- 二胺时，所述乙二醒/2, 2- 二烧氧基_乙醛可以有利地为I. 4/Γ2. 2/1。醛组分还可以包括(作为可选构成的)乙醛酸。根据本专利技术任一上述实施方式，当存在时，所述乙醛酸存在的量为乙二醛/乙醛酸的摩尔比为约4/1 1/1，或甚至为约3.5/f 2/1。根据本专利技术任一上述实施方式，存在所述乙醛酸并且其用量处于上述提及的比例范围内，特别是当二氨基化合物是1H-1，2，4-三唑-3，5- 二胺时。根据本专利技术任一上述实施方式，所述多胺组分与醛组分的混合比例使得总胺官能团/总游离醛官能团(也称为(NH2)tot/(CHO)tJ的摩尔比为2/广1/2，或甚至为I.5/Γ1/1. 5，或为I. 2/Γ1/1. 2。为了清楚起见，三聚氰胺占3个胺官能团而二氨基化合物例如脲占2个胺官能团。类似地，乙二醛占2个游离醛官能团而C4_62，2- 二烷氧基-乙醛或乙醛酸占I个游离醛官能团。如本领域技术人员所了解和公知的，所述质子酸是低聚反应的催化剂或引发剂，因此所述质子酸也可以与其它组分反应并至少部分地成分形成的低聚物的一部分。根据本专利技术任一上述实施方式，所述质子酸催化剂是从矿物酸、(V6单或二羧酸或它们的混合物选出的。此类酸的非限制性实施是磷酸、硝酸、硫酸或盐酸、或乙酸、甲酸、草酸或乙醛酸(glyoxilic acid)。更具体地，所述酸催化剂是从甲酸、乙酸、乙醛酸和硝酸和它们的混合物中选出的。根据本专利技术任一上述实施方式，所述低聚组合物是各种组分在水中反应获得的并 且所述低聚组合物是将所有试剂混合在一起反应的单步法或是将试剂依次混合在一起反应的多步法获得的。根据本专利技术任一上述实施方式，本文档来自技高网...
【技术保护点】
【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...
【专利技术属性】
技术研发人员：D·贝尔捷，G·莱昂，N·帕雷，
申请(专利权)人：弗门尼舍有限公司，
类型：
国别省市：
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