制备聚脲微胶囊的方法技术

本发明专利技术涉及一种通过聚异氰酸酯稳定化的单壳氨基塑料核-壳微胶囊。还提供了一种在液体富含表面活性剂的含水消费品中稳定氨基塑料微胶囊的方法。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】制备聚脲微胶囊的方法
本专利技术涉及由聚异氰酸酯稳定化的氨基塑料微胶囊以及包含所述胶囊的液体富含表面活性剂的含水消费品。还提供了一种在液体富含表面活性剂的含水消费品中稳定氨基塑料微胶囊的方法。
技术介绍
香料行业所面临的问题之一在于：由香味化合物(odoriferouscompound)的挥发性所致的其所提供的嗅觉益处的相对快速损失，尤其是“头香”的损失。通常使用递送系统(例如，含有香料的胶囊)以受控的方式释放芳香来解决该问题。三聚氰胺-甲醛树脂形成的氨基塑料微胶囊通常被用于封装疏水性活性物质，从而保护所述活性物质，并提供他们的控制释放。然而，将胶囊(如氨基塑料胶囊)用于包含表面活性剂的消费品如香料的消费品中时，尤其是在高温下长期贮存后使用时其具有稳定性的问题。在这样的产品中，由于产品基料中存在能够溶解包封活性物质的表面活性剂，即使胶囊壁保持不变，包封的活性物质也容易穿透胶囊壁而漏出胶囊。泄漏现象降低了胶囊保护活性物质并提供其受控释放的效率。当活性物质是一种挥发性成分如香料时，这是特别不利的。已开发出多种不同的技术以改善氨基塑料胶囊在香料消费品中的稳定性。在一种方法中，封装材料的组合物被专门设计来避免泄漏(参见例如US2005/0112152，EP1894603和US2005/0153135)。这种解决方案的缺点是，它对待封装的活性成分施加了限制，因此减少了调香师基于其感官特性创造香料的自由。另外，一些现有技术文献公开了使用附加层或壳包被胶囊(两壳系统)(参见WO2004/016234)。这类方法的缺点是，相对于传统的制备氨基塑料胶囊的制备方法，在制造过程中需要附加步骤，导致额外的化学步骤以及成本。因此，在包括表面活性剂的消费品掺入胶囊时，用于减少香料的泄漏出胶囊的现有技术的方法往往具有降低胶囊的嗅觉性能的缺点。因此，特别有利的是例如在液体含表面活性剂的含水消费品(如已加香产品)的应用中提供一种用于改善的氨基塑料胶囊的稳定性的方法。更为有利的是提供一种在含表面活性剂的产品中具有良好稳定性并同时有良好的嗅觉性能的胶囊。因此，胶囊剂应在贮存过程中香料的保留以及使用该产品时恰当的香料释放之间保持合适平衡。本专利技术解决了这些问题。此外，甚至优选的是提供一种解决这些问题的方案，其既不涉及封装过程中的高温和强酸性条件，也不需要进行封装后额外的处理步骤。现有技术文献没有公开在进行包封之前通过使用与待包封的活性物质结合的添加剂来获得氨基塑料胶囊的稳定性。特别地，在现有技术中从未提及甚至暗示过使用聚异氰酸酯作为这样的添加剂。US4353809披露了一种氨基塑料树脂与聚异氰酸酯化合物的组合以形成微胶囊。然而，该文献涉及在纸张中应用胶囊的完全不同的
因此，胶囊在干燥条件下或在有机溶剂中使用，而不是在液体表面活性剂基含水消费品中使用。包封领域技术人员公知的是在干燥条件下、在有机溶剂中或在含表面活性剂的含水介质中使用时胶囊的稳定性是完全不同的。另外，该现有技术文件并根本没有提及胶囊的嗅觉性能。因此，该文献无助于解决本专利技术所解决的问题。
技术实现思路
为了解决上述问题，本专利技术涉及通过下属方法获得的一种单壳或单壁的氨基塑料核-壳微胶囊，该方法以下步骤：1)将香料油与至少一种具有至少两个异氰酸酯官能团的聚异氰酸酯混合，以形成油相；2)在水中分散或溶解氨基塑料树脂和任选的稳定剂，以形成水相；3)通过混合油相和水相制备水包油分散体，其中所述平均液滴尺寸是1～100μm；4)进行固化步骤，以形成所述微胶囊的壁；和5)任选地干燥该最终分散体，以获得干燥的核-壳微胶囊。为清楚起见，由措辞“单壳或单壁”在此指的是所述微胶囊中确实具未被不同的材料或成膜聚合物在内部或外部涂布的壁。在任何情形下，本专利技术的胶囊都不含聚硅氧烷和/或PVP(聚乙烯吡咯烷酮)以及其共同的共聚物。所述微胶囊可具有沉积在其表面上的物质，例如胶体的稳定剂或阳离子聚合物，但其含量在任何情形下不足以形成连续相、膜、壁、其它聚合物或树脂形成的涂层。为清楚起见，表述“核-壳微胶囊”或者类似的表述，在本专利技术中指该胶囊具有在微米范围的尺寸(例如平均直径约1～100μm)，并包括一个外部固体的低聚物基的壳或壁以及由外部壳包围的内部连续的油相。换句话说，类似凝聚物或挤出物的实体(即含有液体的小滴的多孔性固相)不是本专利技术的部分。根据本专利技术的一个具体实施方式，所述的微胶囊的尺寸(以及由此在步骤1中的液滴尺寸)为约5～50μm，或甚至约5～25μm。为清楚起见，表述“分散体”在本专利技术中指其中颗粒分散在不同组成的连续相中的体系，并具体地包括悬浊液或乳浊液。“香料油”(或者“香料”)在此我们指这样一种香料：在约20℃下是液体，并且会处在核-壳胶囊的核中。根据上述实施方式中任一项，在步骤1)溶解了聚异氰酸酯的所述香料油可以是单独一种加香成分或加香组合物的形式的成分的混合物。作为“加香成分”，在此是指一种化合物，其用于加香制剂或组合物以赋予一种快感。换句话说，该成分被认为是一种加香成分，必须为本领域技术人员所认知作为能够以有利的或令人愉快的方式赋予或改变组合物气味，而不仅仅是具有气味。为了本专利技术的目的，恶臭抵消成分也包括在“香料成分”的定义中。存在于基料中的加香助成分的特性和类型在此不保证更详细的描述，其在任何情形下不能穷尽，技术人员基于其常识和根据预期的用途或应用以及期望的感官效果能够对其进行选择。概括来说，这些加香助成分属于不同的化学分类，如醇类、醛类、酮类、酯类、醚类、醋酸酯类、腈类、萜类化合物、含氮或含硫杂环化合物和精油，并且所述加香助成分可以是天然的或人工合成的。无论如何，许多这些助成分都列举在参考文献如S.Arctander的著作PerfumeandFlavourChemicals,1969(及更新版本),MontclairN.J.(USA)及类似性质的其它著作中，以及在与香料领域的大量专利文献中。还可以理解的是，所述成分也可以是已知以控制的方法释放各种类型加香化合物的化合物。所述加香成分可以溶解于香料工业目前使用的溶剂中。所述溶剂优选不为醇。此类溶剂的例子为邻苯二甲酸二乙酯、肉豆蔻酸异丙酯、(松香树脂，Eastman市售)、苯甲酸苄酯、柠檬酸乙酯、柠檬烯或其它萜、或异链烷烃。优选地，该溶剂非常疏水且高度空间位阻，像例如优选所述香料包含低于30％的溶剂。更优选所述香料包含低于20％且甚至更优选低于10％的溶剂，所有这些百分数皆是相对于香料的总重量按重量计的。最优选地，所述香料基本不含溶剂。根据本专利技术的特定实施方式，香料含有少于其自身重量10％的伯醇、少于其自身重量15％的仲醇和少于其自身重量20％的叔醇。优选地，香料不含任何伯醇，且含有少于15％的仲醇和叔醇。如此限定的醇的量对于降低与香料反应的异氰酸酯官能团的量是有利的。根据本专利技术的任一具体实施方式，相对于步骤3)之后获得的分散体的总重量，香料油的量以重量计为约10～60％w/w，或甚至20～45％w/w。步骤1)的油相还包含各自具有至少两个异氰酸酯官能团的至少一种聚异氰酸酯。为了本专利技术的目的，每种聚异氰酸酯包含至少两种异氰酸酯官能团。所述聚异氰酸酯可以含有多达6，或者甚至仅有4个异氰酸酯官能团。根据上述任一具体实施方式，所述聚异氰酸本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种单壳氨基塑料核‑壳微胶囊，其是通过包含以下步骤的方法获得的：1)将香料油与具有至少两个异氰酸酯官能团的至少一种聚异氰酸酯混合，以形成油相；2)在水中分散或溶解氨基塑料树脂和任选的稳定剂，以形成水相；3)通过混合油相和水相制备水包油分散体，其中平均液滴尺寸是1～100μm；4)进行固化步骤，以形成所述微胶囊的壁；和5)任选地干燥该最终分散体，以获得干燥的核‑壳微胶囊。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2011.12.22 EP 11195110.91.一种在含表面活性剂的液体消费品中使用的单壳氨基塑料核-壳微胶囊，其是通过包含以下步骤的方法获得的：1)将香料油与具有至少两个异氰酸酯官能团的至少一种聚异氰酸酯混合，以形成油相；2)在水中分散或溶解氨基塑料树脂和任选的稳定剂，以形成水相；3)通过混合油相和水相制备水包油分散体，其中平均液滴尺寸是1～100μm；4)进行固化步骤，以形成所述微胶囊的壁；和5)任选地干燥该最终分散体，以获得干燥的核-壳微胶囊。2.根据权利要求1的所述微胶囊，其特征在于所述香料油包含小于其自身重量10％的伯醇、小于其自身重量15％的仲醇、以及小于其自身重量20％的叔醇。3.根据权利要求1或2所述的微胶囊，其特征在于相对于步骤3)后得到的分散体的总重量按重量计，所述香料油为约10％～60％w/w。4.根据权利要求1或2所述的微胶囊，其特征在于所述至少一种聚异氰酸酯是至少一种脂肪族聚异氰酸酯和至少一种芳香族聚异氰酸酯的混合物，脂肪族聚异氰酸酯和芳香族聚异氰酸酯的相应的摩尔比是80:2...

【专利技术属性】
技术研发人员：N·皮雄，S·戈德弗鲁瓦，A·斯图永，
申请(专利权)人：弗门尼舍有限公司，
类型：发明
国别省市：瑞士;CH