一种苯加氢制环己烷贵金属Ru催化剂的制法，其特征在于：催化剂组成为活性组分和载体；所述活性组分为贵金属Ru，为三氯化钌和硝酸钌中的一种；以Ru单质计其含量为催化剂总质量的0.01-3.0wt%；所述的贵金属Ru盐；所述载体为氧化铝、氧化硅或氧化铝-氧化硅复合载体中的一种；采用等体积浸渍法，包含以下步骤：步骤①将可溶性贵金属Ru盐溶液配制成浸渍液；步骤②将步骤①浸渍液等体积浸渍到球形或条形载体上，室温浸渍8-12h；步骤③将步骤②催化剂进行烘干和焙烧；步骤④将焙烧后催化剂在氢气气氛下还原得到苯加氢贵金属Ru催化剂。
【技术实现步骤摘要】
本专利技术属催化剂
，具体涉及一种苯加氢制环己烷贵金属Ru催化剂的制法。
技术介绍
环己烷是重要的化工原料，广 泛用于生产己内酰胺、环己醇、环己酮、尼龙66等。世界上90%的环己烷均来源于苯加氢工艺；另一方面，由于燃油中所含芳烃的不完全燃烧会对环境造成污染，欧美各国已对其含量进行严格地限制。因此，苯加氢制环己烷工艺极具经济价值和社会意义。苯加氢制备环己烧的生产工艺主要有气固相的固定床、气液固三相的悬浮床反应系统。固定床气固相反应系统应用广泛，常用的催化剂分为Ni系和贵金属Pt、Pd或Ru系，其中Ni系催化剂因活性较好、价格低廉而被广泛应用，并已形成非常成熟的生产工艺，是目前使用最多的苯加氢制环己烷催化剂，在国内使用广泛。但Ni-Al2O3催化剂的缺点是活性温度区窄，一般为130°C _180°C，耐热稳定性差；另外，它对硫化物的抗毒能力较差。贵金属催化剂在国外应用较多，有许多优点耐硫性能好、中毒后易再生，耐热性能好，工业操作温度可达200°C _400°C，可副产中压蒸汽、液苯空速大，工业使用寿命长。专利CN1082388C中提出一种低镍含量苯加氢催化剂的制备方法，该催化剂采用溶胶-凝胶法制备，催化剂耐热性能良好，使其在工业应用中可能的飞温适应性明显提高。专利CN101757917A中也提出一种低镍含量苯加氢催化剂，该催化剂强度高、堆积密度低，操作温区宽，耐热活性好。但以上两种催化剂虽然在一定程度上解决了 Ni系催化剂活性温度区窄，耐热稳定性差的问题，但苯加氢活性仍较Pt、Ru、Pd等贵金属系催化剂低。专利CN1457923中采用Pt贵金属催化剂，在制备过程中加入助剂，并需要多步浸溃，制备方法繁琐。专利CN101289365和CN101518740提出了钼钴双金属苯加氢催化剂，其中后者制备过程中不需要焙烧，该催化剂在室温或较低温度下具有苯加氢活性，但苯转化率低。专利CN102233280A (公开号)提出了离子液体双金属催化剂Ru_Zn/Cl，该催化剂制备方法繁琐，苯加氢转化率较低。专利CN102600888A提出一种贵金属Ru催化剂用于苯加氢制环己烷，该催化剂加入助剂La、Ce、Fe、Zn、Cu、B中的一种或两种,载体为经过氧化物Zr02、ZnO> CuO中的一种或两种修饰后的介孔分子筛MCM-41，该催化剂的载体制备方法比较复杂，且其实施例中只用于苯加氢制环己烯，并未提到用于苯加氢制环己烷。
技术实现思路
本专利技术为一种苯加氢制环己烷贵金属Ru催化剂的制法，其特征在于催化剂组成为活性组分和载体；所述活性组分为贵金属RU，以Ru单质计其含量为催化剂总质量的O.01-3. 0wt% ;本催化剂制备采用等体积浸溃法，包含以下步骤步骤①将可溶性贵金属Ru盐溶液配制成浸溃液；步骤②将步骤①浸溃液等体积浸溃到球形或条形载体上，室温浸溃8_12h ；步骤③将步骤②催化剂进行烘干和焙烧；步骤④将焙烧后催化剂在氢气气氛下还原得到苯加氢贵金属Ru催化剂；所述的贵金属Ru盐为三氯化钌和硝酸钌中的一种；所述载体为氧化铝、氧化硅或氧化铝-氧化硅复合载体中的一种；所述的催化剂烘干温度为90-150°C，烘干时间4-15h ； 所述的催化剂焙烧温度为300-600°C，焙烧时间3-10h ;所述的催化剂还原在固定床高压加氢评价装置上进行，其条件为温度150°C _250°C，压力2-10MPa，氢气、催化剂体积比300-1500 :1，还原时间为 2-6h。按照本专利技术所述的方法，其特征在于，贵金属Ru含量以单质计为催化剂总质量的O.1-2. 0wt%o按照本专利技术所述的方法，其特征在于，催化剂烘干条件为温度100°C _130°C，烘干时间为4-12h。按照本专利技术所述的方法，其特征在于，催化剂焙烧条件为温度350°C -500°C，焙烧时间为4-8h。按照本专利技术所述的方法，其特征在于，催化剂还原条件为温度200°C _250°C，压力3-5MPa，氢气、催化剂体积比700-1000 :1，还原时间为3_5h。本专利技术催化剂的活性评价在20mL高压加氢微反评价装置上进行，反应原料液苯和氢气由反应器上方进入反应器，产物由反应器底部经过高压、低压分离罐后进入产品罐。反应条件为压力3-10MPa，反应温度130°C _250°C，原料体积空速O. 5-2h^,氢油体积比500-1500:1。具体实施例方式实施例I取99.9g Al2O3载体，110°C下烘2h，备用。将含有O. Ig单质Ru的RuCljK溶液等体积浸溃该载体，室温下干燥8h后在100°C下烘12h，350°C焙烧8h，制得O. 1%Ru/A1203 (质量百分比)催化剂。催化剂在高压加氢评价装置上，250°C，5Mpa，氢气、催化剂体积比1000 I的条件还原3h。实施例2取99.5g Al2O3载体，110°C下烘2h，备用。将含有O. 5g单质Ru的RuClyK溶液等体积浸溃该载体，室温干燥12h后在120°C下烘8h，400°C焙烧6h，制得O. 5%Ru /Al2O3 (质量百分比)催化剂。催化剂在高压加氢评价装置上，200°C，3Mpa，氢气、催化剂体积比700 1的条件还原5h。实施例3取99. Og Al2O3载体，110°C下烘2h，备用。将含有I. Og单质Ru的RuCljK溶液等体积浸溃该载体，室温干燥IOh后在130°C下烘4h，450°C焙烧4h，制得I. 0%Ru /Al2O3 (质量百分比)催化剂。催化剂在高压加氢评价装置上，230°C，4Mpa，氢气、催化剂体积比800 1的条件还原4h。实施例4取98.5g Al2O3载体，110°C下烘2h，备用。将含有1.5g单质Ru的硝酸钌水溶液等体积浸溃该载体，室温干燥12h后在110°C下烘12h，500°C焙烧4h，制得I. 5%Ru /Al2O3 (质量百分比)催化剂。催化剂在高压加氢评价装置上，200°C，3Mpa，氢气、催化剂体积比700 1的条件还原5h。实施例5 取98. Og Al2O3载体，110°C下烘2h，备用。将含有2. Og单质Ru的硝酸钌水溶液等体积浸溃该载体，室温干燥12h后在110°C下烘12h，350°C焙烧5h，制得2. 0%Ru /Al2O3 (质量百分比)催化剂。催化剂在高压加氢评价装置上，200°C，3Mpa，氢气、催化剂体积比700 1的条件还原5h。实施例6取99.5g SiO2载体，110°C下烘2h，备用。将含有O. 5g单质Ru的RuClyK溶液等体积浸溃该载体，室温干燥12h后在110°C烘12h，350°C焙烧5h。制得O. 5%Ru /SiO2(质量百分比)催化剂。催化剂在高压加氢评价装置上，200°C，3Mpa，氢气、催化剂体积比700 1的条件还原5h。实施例7取99.5g Al2O3-SiO2 载体，110°C 下烘 2h，备用。将含有 O. 5g 单质 Ru 的 RuCl3水溶液等体积浸溃该载体，室温干燥12h后在110°C烘12h，350°C焙烧5h，制得O. 5%Ru /Al2O3-SiO2 (质量百分比)催化剂。催化剂在高压加氢评价装置上，200°C，3Mpa，氢气、催化剂体积比700 1的条件还原5h。实施例本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种苯加氢制环己烷贵金属Ru催化剂的制法，其特征在于：催化剂组成为活性组分和载体；所述活性组分为贵金属Ru，以Ru单质计其含量为催化剂总质量的0.01？3.0wt%；本催化剂制备采用等体积浸渍法，包含以下步骤：步骤①将可溶性贵金属Ru盐溶液配制成浸渍液；步骤②将步骤①浸渍液等体积浸渍到球形或条形载体上，室温浸渍8？12h；步骤③将步骤②催化剂进行烘干和焙烧；步骤④将焙烧后催化剂在氢气气氛下还原得到苯加氢贵金属Ru催化剂；所述的贵金属Ru盐为三氯化钌和硝酸钌中的一种；所述载体为氧化铝、氧化硅或氧化铝？氧化硅复合载体中的一种；所述的催化剂烘干温度为90？150℃，烘干时间4？15h；所述的催化剂焙烧温度为300？600℃，焙烧时间3？10h；所述的催化剂还原在固定床高压加氢评价装置上进行，其条件为：温度150℃？250℃，压力2？10MPa，氢气、催化剂体积比300？1500：1，还原时间为2？6h。
【技术特征摘要】
【专利技术属性】
技术研发人员：李孝国，于海斌，孙国方，费亚南，赵甲，李佳，裴仁彦，张耀日，隋芝宇，张永惠，霍志萍，
申请(专利权)人：中国海洋石油总公司，中海油天津化工研究设计院，
类型：发明
国别省市：
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