一种3,6-二氯水杨酸的制备方法技术

本发明专利技术公开了一种3,6-二氯水杨酸的制备方法，包括以下步骤：将2,5-二氯苯酚与无机碱反应生成2,5-二氯苯酚盐；将酚盐减压脱水，与CO2气体进行羧化反应，得3,6-二氯水杨酸盐；将3,6-二氯水杨酸盐酸化得3,6-二氯水杨酸。本发明专利技术不使用溶剂及大量的催化剂，简化了工艺，减少了三废排放，降低了成本；对反应步骤和条件进行了改进，提高了产率，降低了反应难度，具有很高的推广价值。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及一种3，6- 二氯水杨酸的制备方法，特别涉及一种基于气固反应理论，缩短制备流程，提高单步反应收率的3，6- 二氯水杨酸的制备方法。
技术介绍
3，6-二氯水杨酸为淡灰色略带酚味固体，熔点为181-1831，是制造3，6-二氯-2-甲氧基苯甲酸(麦草畏)的主要原料。麦草畏属安息香酸类除草剂，具有内吸传导作用，对一年生和多年生阔叶杂草有显著防除效果，而对小麦、玉米、谷子、水稻等禾本科作物比较安全。麦草畏是一种高效、低毒、广谱的除草剂，目前在国内为得到广泛应用，其市场需求情况良好，因此，如何高效并且简单的合成关键中间体3，6- 二氯水杨酸是十分值得研究的。目前3，6-二氯水杨酸的合成方法主要是以2，5-二氯苯酚为起始物，在溶剂中与碱性物质反应，然后脱水，成盐，进而转入高压釜内在4Mpa-6Mpa压力下加入碳酸钾或三乙胺等催化剂进行羧化，羧化完毕，分离出溶剂和残留的2，5-二氯酚然后酸化产品及催化剂得到产品。此工艺存在流程复杂、后处理麻烦，耗费溶剂及催化剂以及单步收率低的问题。专利CN201010584645. 6公开了一种除草剂麦草畏的制备工艺，该专利以2，5- 二氯苯酚为原料，将2，5- 二氯苯酚制成相应的酚钠后，在超临界状态下完成羧基化反应得到3，6-二氯水杨酸，再以碳酸二甲酯为试剂完成甲基化制得产物麦草畏。此专利即是采用上面描述的现今普遍采用的方法合成3，6- 二氯水杨酸，根据说明书的记载，所得3，6- 二氯水杨酸的产率为85%左右。
技术实现思路
本专利技术为了克服现有技术中存在的不足，提供了一种路线短，工艺简单，三废少的3，6- 二氯水杨酸的制备方法，此方法也提高了麦草畏在市场中的竞争力。本专利技术公开了一种3，6-二氯水杨酸制备新工艺，以2，5-二氯酚为原料，加入固体无机碱(例如氢氧化钾)使之反应成盐(例如酚钾盐)，充分反应完毕后，置于气固反应釜内高温负压脱水，脱水完毕，在高温低压(与现有4Mpa-6Mpa高压相比)条件下与CO2进行羧化反应，反应过程中不断的排放出水与生成的2，5-二氯苯酚，反应完毕，直接加水溶解，加酸析晶得到3，6-二氯水杨酸。本工艺不仅流程简单，三废少，而且操作压力低，收率高，显著降低生产成本，具有很高的推广价值。实现本专利技术的具体技术方案如下 一种3，6- 二氯水杨酸的制备方法，其特征是包括以下步骤(1)将固体2，5-二氯苯酚与固体无机碱充分混合，使之反应生成2，5- 二氯苯酚盐； (2)将步骤(I)反应后的物料转入反应釜中进行减压脱水，将反应生成的水除去；(3)脱水完毕后，向反应釜中通入CO2气体进行羧化反应，得3，6-二氯水杨酸盐； (4)反应完毕后，将所得3，6-二氯水杨酸盐用水溶解，加酸酸化，然后过滤、水洗、干燥得3，6-二氯水杨酸。上述步骤(I)中，优选的无机碱为氢氧化钾。步骤(I)中，2，5-二氯苯酚与无机碱的摩尔比为1:0. 8-3，一般在实际生产中，2，5- 二氯苯酚与无机碱的摩尔比在1:1-1. I范围内。上述步骤(I)中，2，5_ 二氯苯酚与无机碱的反应温度为30°C -90 °C,优选60 0C -90。。。上述步骤(I)中，根据反应温度的不同，一般反应时间为O. 5h_3h。上述步骤(2)中，脱水压力为-O. 05 _0.098Mpa，在减压条件下物料从60°C开始升温至160-20(TC停止，然后保温至脱水完全。 上述步骤(3)中，羧化反应时保持CO2反应压力为0.6-lMpa，反应温度为160-240°C，反应时间为4-12小时。步骤(3)中，一般在脱水完毕后，先向反应釜中通入压力为O. 4Mpa-lMpa的二氧化碳气体，然后排空，反复此操作两次，将釜内的其他气体赶出，然后再向反应釜中通入CO2气体至O. 6Mpa-lMpa，密闭升温进行气固反应。上述步骤(3)中，羧化反应期间优选间断性排气，将体系中产生的水及少量副产酚同时排出，省去了酚回收工序，简化了操作，提高了产率。总排气量为冲入CO2的5%-10%，放出的气体经过冷凝器冷凝后排放，冷凝器中得到的冷凝液为2，5- 二氯苯酚，将2，5- 二氯苯酚回收利用。本专利技术的有益效果是 I、整个制备过程中不使用溶剂及大量的催化剂，节省了溶剂及催化剂消耗和排放，减少了溶剂和催化剂的后处理，简化了工艺，同时提高了设备的利用率，改善了操作环境，大大降低了生产成本。2、众所周知，在羧化反应中如果有水分的存在，会大大降低反应收率，而本
技术实现思路
由于间歇排气过程中带走了系统中的水，使反应过程中避免了因水分的存在，而影响收率，提高了反应收率。3、羧化反应为气固反应，将反应压力由原有工艺的4_6MPa降至IMPa以下，使条件更加温和易行，进而还提高了安全系数，节省了设备投资。4、物料后续处理方式简单，反应完毕直接加水溶解，然后酸化即可得合格的产物。5、整个制备过程流程简单、三废少、操作压力低、收率高、生产成本低，具有很高的推广价值。具体实施例方式下面结合具体实施例对本专利技术作进一步说明。应该明白的是，下述说明仅是为了解释本专利技术，并不对其内容进行限定。实施例I 向2L捏合机内加入329. 3g质量分数为99%的2，5- 二氯苯酚，然后加入124. 4g质量分数为90%的氢氧化钾固体使酹与氢氧化钾摩尔比为1: 1，之后开始捏合操作。维持反应温度为70°C -80°C，捏合2小时，然后降温出料。得到物料452. 6g。实施例2 取实施例I中物料226. 3g转入400ml的高压气固反应釜。转入之后，将釜密闭，然后抽真空开始升温脱水，脱水压力维持-O. 09Mpa，物料从60°C开始升温，待温度升至180°C，保温30min,然后卸掉真空,开始向里面通CO2气体至压力到O. 6Mpa,排空,再重复冲排空一次。之后通入CO2至O. 6Mpa,密闭反应釜开始升温。升温至200°C后保温反应5h，在反应期间一直保持釜内压力为O. 6Mpa。同时，在反应期间间断性排放气，以排除反应产生的水和2，5-二氯苯酚，共计排出气体5. 1L,期间通过补入新CO2维持反应压力。排出的气体经过冷凝后回收2，5- 二氯苯酚2. 4g，2，5- 二氯苯酚中水分2. 3%。保温完毕，降温，排空降压，加入400g水升温溶解产物，然后酸化、过滤、水洗、干燥得3，6- 二氯水杨酸194. 3g，含量98. 2%，收率92. 2%ο实施例3 取实施例I中物料226. 3g转入400ml的高压气固反应釜。转入之后，将釜密闭，然后抽真空开始升温脱水，脱水压力维持-O. 098Mpa，物料从60°C开始升温，待温度升至160°C，保温I小时，然后卸掉真空，开始向里面通CO2气体至压力到O. 4Mpa，排空，再重复冲排空一次。之后通入CO2至O. 8Mpa,密闭反应釜开始升温。升温至180°C，维持釜压为O. 8Mpa，开始 保温6h。期间间断性排气体，共计排出气体5. 5L，并间歇补入新CO2维持反应压力。排出的气体经过冷凝后回收2，5-二氯酚2. lg。氯酚中水分1.3%。保温完毕，降温，排空。加入400g水升温溶解产物，然后酸化、过滤、水洗、干燥得3，6- 二氯水杨酸196. 3g，含量98. 4%，收率93. 3%ο实施例4 向2L捏合机本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种3,6？二氯水杨酸的制备方法，其特征是包括以下步骤：（1）将固体2,5？二氯苯酚与固体无机碱充分混合，使之反应生成2，5？二氯苯酚盐；（2）将步骤（1）反应后的物料转入反应釜中进行减压脱水，将反应生成的水除去；（3）脱水完毕后，向反应釜中通入CO2气体进行羧化反应，得3,6？二氯水杨酸盐；（4）反应完毕后，将所得3,6？二氯水杨酸盐用水溶解，加酸酸化，然后过滤、水洗、干燥得3,6？二氯水杨酸。

【技术特征摘要】
1.一种3，6- 二氯水杨酸的制备方法，其特征是包括以下步骤 (1)将固体2，5-二氯苯酚与固体无机碱充分混合，使之反应生成2，5- 二氯苯酚盐； (2)将步骤(I)反应后的物料转入反应釜中进行减压脱水，将反应生成的水除去； (3)脱水完毕后，向反应釜中通入CO2气体进行羧化反应，得3，6-二氯水杨酸盐； (4)反应完毕后，将所得3，6-二氯水杨酸盐用水溶解，加酸酸化，然后过滤、水洗、干燥得3，6-二氯水杨酸。2.根据权利要求I所述的制备方法，其特征是步骤(I)中，所述无机碱为氢氧化钾。3.根据权利要求I或2所述的制备方法，其特征是步骤(I)中，2，5-二氯苯酚与无机碱的摩尔比为1:0. 8-3。4.根据权利要求3所述的制备方法，其特征是步骤(I)中，2，5-二氯苯酚与无机碱的摩尔比为1:1-1. I。5.根据权利要求I或2所述的制备方法，其特征是步骤(I)中，2，5-二氯苯酚与无机碱的反应温度为30°C _90°C，反应时间为O. 5h-3h。6.根据权利要求5所述的制备方法...

【专利技术属性】
技术研发人员：孙国庆，侯永生，陈桂元，李志清，邹宗加，张杰，
申请(专利权)人：山东潍坊润丰化工有限公司，
类型：发明
国别省市：