本发明专利技术涉及对将至少两种乙烯聚合催化剂顺序用于乙烯聚合环流反应器进行优化的方法，包括：向混合容器输送第一乙烯聚合催化剂和第一稀释剂，由此提供第一催化剂淤浆；将所述第一催化剂淤浆从所述混合容器以适合于聚合乙烯的浓度输送到乙烯聚合环流反应器；提高所述第一催化剂淤浆中所述稀释剂与所述第一乙烯聚合催化剂的比；停止所述第一催化剂淤浆到所述混合容器的供应；停止所述第一催化剂淤浆到所述乙烯聚合环流反应器的供应；停止乙烯到所述乙烯聚合环流反应器的供应；从所述乙烯聚合环流反应器除去所述第一催化剂淤浆；清空所述混合容器；任选地用新鲜的稀释剂冲洗所述混合容器；向所述混合容器输送第二乙烯聚合催化剂和第二稀释剂，由此提供第二催化剂淤浆；降低所述混合容器中所述第二稀释剂与所述第二乙烯聚合催化剂的比以获得适合于聚合乙烯的在所述第二稀释剂中的所述第二乙烯聚合催化剂的浓度；将所述第二乙烯聚合催化剂淤浆从所述混合容器输送到所述乙烯聚合反应器；恢复乙烯到所述乙烯聚合环流反应器的供应；重启在所述乙烯聚合环流反应器中的乙烯聚合。
【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及将乙烯聚合催化剂用另一乙烯聚合催化剂替换的方法，其中所述第二催化剂与所述第一催化剂不相容。本专利技术可有利地用在化学品制造中，特别是用在聚乙烯的生产中。
技术介绍
聚乙烯(PE)是通过聚合乙烯(CH2=CH2)单体而合成的。因为聚乙烯聚合物便宜、安全、对于大多数环境稳定、容易加工，因此其在许多应用中是有用的。根据性质，聚乙烯可分为若干类型，例如但不限于LDPE (低密度聚乙烯)、LLDPE (线型低密度聚乙烯)和HDPE (高密度聚乙烯)。每种类型的聚乙烯具有不同的性质和特性。乙烯聚合通常在环流反应器中使用乙烯单体、液体稀释剂和催化剂、任选的一种或多种共聚单体和氢气进行。环流反应器中的聚合通常在淤浆条件下进行，所产生的聚合物通常为悬浮在稀释剂中的固体颗粒形式。使用泵使在反应器中的淤浆连续地循环以保持聚合物固体颗粒在液体稀释剂中的有效悬浮。聚合物淤浆通过基于间歇原理操作的沉降腿从环流反应器中排以收取所述淤浆。利用在所述沉降腿中的沉降来提高最终作为产物淤浆收取的淤浆的固体浓度。将所述产物淤浆通过加热的闪蒸管线进一步排出到闪蒸容器，在所述闪蒸容器中将未反应的单体和稀释剂的大部分闪蒸出来并且将其再循环。替代地，可将所述产物淤浆进料到与第一环流反应器串联连接的第二环流反应器，在所述第二环流反应器中可产生第二聚合物级分。典型地，当串联的两个反应器以这种方式使用时，得到的聚合物产物为双峰聚合物产物，其包括在第一反应器中产生的第一聚合物级分和在第二反应器中产生的第二聚合物级分，且具有双峰分子量分布。在从反应器收集聚合物产物且除去烃残留物之后，将所述聚合物产物干燥，可加入添加剂且最后可将所述聚合物挤出并造粒。在挤出过程过程中，可将包含聚合物产物、任选的添加剂等的成分紧密混合以获得尽可能均匀的配混料。通常，该混合在挤出机中进行，在所述挤出机中将所述成分混合到一起且使所述聚合物产物和任选地使所述添加剂的一些熔融使得可发生紧密混合。然后将所述熔体挤出成棒、冷却并制粒，例如以形成丸粒(pellet)。以此形式，得到的配混料可然后用于制造不同物体。乙烯的聚合涉及在反应器中在聚合催化剂和任选的活化剂(如果需要的话，取决于使用的催化剂)的存在下乙烯单体的聚合。用于制备聚乙烯的合适的催化剂包括铬催化齐U、齐格勒-纳塔催化剂和茂金属催化剂。典型地，所述催化剂以颗粒形式使用。所述聚乙烯作为树脂/粉末产生，其中在粉末的每个粒子(grain)的中心处具有硬的催化剂颗粒 。已经公开了若干涉及催化剂淤浆的制备和将催化剂淤浆供应到聚合反应的系统。通常，为了制备催化剂淤浆，将干燥固体颗粒催化剂和稀释剂的混合物分配到催化剂混合容器中且彻底地混合。然后，典型地将这样的催化剂淤浆输送(transfer)到聚合反应器以与通常处于高压条件下的单体反应物接触。本领域中已知对于具有合适性质的乙烯聚合物的生产，在使用不同聚合催化剂的生产活动(campaign)之间充分的切换(transition)是重要的。从第一到第二催化剂的不充分的变化可导致聚合反应器的稳态状态(steady state regime)的扰动、长的切换期、不适合进一步用于例如应用中的过渡(transition)材料的产生。如果涉及的催化剂是不相容的，则该切换是特别棘手和耗时的。考虑到上述内容，本领域中仍然需要优化至少两种不相容的乙烯聚合催化剂到乙烯聚合反应器的顺序(sequential)进料。本专利技术目的在于提供允许可进一步改善涉及不相容的催化剂的催化剂切换过程的方法。
技术实现思路
本专利技术涉及用于优化至少两种不相容的乙烯聚合催化剂到乙烯聚合反应器中的顺序进料的方法，如通过权利要求I提供的。 特别地，本专利技术提供对将至少两种乙烯聚合催化剂顺序用于乙烯聚合环流反应器进行优化的方法，包括-向混合容器输送第一乙烯聚合催化剂和第一稀释剂，由此提供第一催化剂淤浆，-将所述第一催化剂淤浆从所述混合容器以适合于聚合乙烯的浓度输送到乙烯聚合环流反应器，-提高所述第一催化剂淤浆中所述稀释剂与所述第一乙烯聚合催化剂的比，-停止所述第一催化剂淤浆到所述混合容器的供应，-停止所述第一催化剂淤浆到所述乙烯聚合环流反应器的供应，-停止乙烯到所述乙烯聚合环流反应器的供应，(优选地与停止所述第一催化剂的淤浆到所述混合容器的供应同时)，-从所述乙烯聚合环流反应器除去所述第一催化剂淤浆，-清空所述混合容器，-任选地用新鲜的稀释剂冲洗所述混合容器，-向所述混合容器输送第二乙烯聚合催化剂和第二稀释剂，由此提供第二催化剂淤浆，-降低所述混合容器中所述第二稀释剂与所述第二乙烯聚合催化剂的比以获得适合于聚合乙烯的在所述第二稀释剂中的所述第二乙烯聚合催化剂的浓度，-将所述第二乙烯聚合催化剂淤浆从所述混合容器输送到所述乙烯聚合反应器，-恢复乙烯到所述乙烯聚合环流反应器的供应，-重启在所述乙烯聚合环流反应器中的乙烯聚合。上面提供的方法允许在商业反应器中在乙烯聚合物的生产中从一种类型的催化剂到另一类型的催化剂的切换。因此可在相同设备中生产使用另一催化剂体系获得的具有不同性质和特性的聚合物。在第二方面中，本专利技术提供根据本专利技术的方法在乙烯聚合反应器设备中用于至少两种乙烯聚合催化剂的顺序使用的用途。本专利技术减少了当使用不同类型的和/或不相容的催化剂时通常遇到的复杂情况。例如，从传统的基于铬的催化剂变为茂金属催化剂或者从茂金属催化剂变为传统的基于铬的催化剂通常需要长的切换期。此外，在该切换期期间产生的聚乙烯将在性能上不断地变化。如果从一种催化剂体系到另一催化剂系统的切换需要反应器条件的显著(substantial)变化，则遇到生产问题和产生具有极端性质的聚合物的风险是很可能的。去往乙烯聚合反应器的催化剂进料的优化允许将切换时间保持为最小值。这对于减少所产生的过渡产物的量是有利的。由于过渡产物是废弃材料，因此保持它为最小值甚至避免它具有经济意义。本专利技术的这些和进一步的方面和实施方式将在下面的部分和权利要求中进一步解释，并且也通过非限制性实例说明。附图说明图I示意性地说明催化剂淤浆制备系统的实施方式，所述催化剂淤浆制备系统适 合于制备包括不相容的催化剂的催化剂淤浆和将这些催化剂淤浆顺序进料到乙烯聚合反应器。具体实施例方式在描述本专利技术中使用的本方法之前，应理解，本专利技术不限于描述的特定的方法、组分或装置，因为这样的方法、组分和装置当然可变化。还应理解，本文中使用的术语不意图为限制性的，因为本专利技术的范围仅受所附权利要求的限制。本文中使用的单数形式“一个(种)(a，an) ”和“该(所述)”包含单数和复数指示物两者，除非上下文清楚地另有说明。本文中使用的术语“包括”和“由…构成”是与“包含”或“含有”同义的并且是非遍举的(inclusive)或者开放式的并且不排除另外的、未列举的成员、要素或方法步骤。本文中使用的术语“包括”和“由…构成”也涵盖术语“由…组成”。通过端点进行的数值范围的列举包含在相应范围内所囊括的所有数和部分、以及所列举的端点。本文中使用的术语“约”当涉及可度量的值例如参数、量、时间的持续时期(temporal duration)等时意在涵盖规定值的或距离规定值的+/-10%或更少、优选+/-5%或更少、更优选+/-1%或更少且还更优选+/-本文档来自技高网...
【技术保护点】
【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...
【专利技术属性】
技术研发人员：D德瓦克特，M斯拉温斯基，
申请(专利权)人：道达尔石油化学产品研究弗吕公司，
类型：发明
国别省市：
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