本发明专利技术公开了一种制备2，6-二苯基苯酚的方法，属于化工材料领域。所述方法制备2，6-二苯基苯酚的反应在管式固定床反应器中进行，所述反应器分为气化段和反应段，用KOH改性的Pd/Al2O3催化剂填充反应段床层，控制气化段和反应段的温度，向所述反应器内通入载气，将三聚酮泵入所述反应器上端进料口，固定三聚酮的进料流量和载气流量，在所述反应器下端出料口冷凝后收集产物。所述方法将液相催化脱氢反应改为气相催化脱氢反应，提高了产率，且延长了催化剂的使用寿命，降低了生产成本。
【技术实现步骤摘要】
,6-二苯基苯酚的方法
本专利技术涉及，6_ ニ苯基苯酚的方法，具体涉及ー种采用气相催化脱氢反应，以环己酮自缩合制得的三聚酮为原料制备2，6_ ニ苯基苯酚的方法，属于化工材料领域。
技术介绍
2，6_ ニ苯基苯酚是ー种重要的化工原料，用于制造染料、杀虫剂、麻醉药品、特种工程塑料、绝缘材料等，制备它的难点在于邻位取代的选择性，目前合成2，6_ ニ苯基苯酚的方法主要有苯酚取代法，2，6_ ニ环己烷基苯酚脱氢法、2，6_ ニ苯基环己烯酮脱氢法、环 己酮缩合脱氢法等。中国专利申请201010523427. I《ー种2，6_ ニ苯基苯酚的制备方法》公开了ー种制备2，6-ニ苯基苯酚的方法，由两步反应组成，第一歩，以环己酮为原料，在KOH催化剂作用下经自缩合反应制得三聚酮；第二歩，三聚酮在管式固定床反应器中进行液相催化脱氢，脱氢产物经重结晶制得2，6_ ニ苯基苯酚。该法与其他方法比较，具有原料经济，可连续操作，便于控制，产物分离完全，三聚酮单程转化率高，目标产物收率高的优点，宜于エ业化生产。但是该法还存在两大缺点I.脱氢产物中主产物收率较低，只有65%，副产物主要包括中间产物，过度脱氢产物，氢解产物和异构化产物等，这些副产物和主产物的性质非常接近，从而增加了分离提纯的困难，使产物的提纯回收率大大降低。2.脱氢催化剂PdAl2O3寿命较短，容易因积炭导致失活。由于该法在エ艺上存在上述两大缺点，使提纯后产物的总收率只有50%左右，造成了大量原材料的浪费，同时催化剂较短寿命也提高了生产成本。
技术实现思路
针对脱氢产物中主产物收率较低，脱氢催化剂寿命较短导致生产成本高的缺陷，本专利技术的目的在于提供，6- ニ苯基苯酚的方法，所述方法将液相催化脱氢反应改为气相催化脱氢反应，提高了产率，且延长了催化剂的使用寿命，降低了生产成本。本专利技术的目的由以下技术方案实现，6-ニ苯基苯酚的方法，所述方法在管式固定床反应器中进行，将所述反应器内部分为气化段和反应段，所述方法步骤如下用KOH改性的PdAl2O3催化剂填充反应段床层，升温使气化段温度控制在380°C 420 V，反应段温度控制在360で 390°C，在升温的同时，向所述反应器内通入载气，温度稳定后，用载气还原反应2h，将经环己酮自缩合制得的三聚酮泵入所述反应器上端进料ロ，固定三聚酮的进料流量和载气流量，在所述反应器下端出料ロ冷凝后收集以2，6_ ニ苯基苯酚为主的产物。其中，所述改性采用浸溃方法，KOH的质量分数为PdAl2O3总体质量的I % 10%，优选为5% ；Pd的质量分数为PdAl2O3总体质量的5%。所述气化段温度优选为390°C，反应段温度优选为360°C。所述载气为氢气。所述三聚酮的进料流量为3 300ml h—1，优选为70ml h—1，载气的流量为10 IOOml mirf1,优选为 30ml mirf1。所述三聚酮为2，6_ ニ(I-环己烯基)环己酮、2-环己亚烷基-6-(1-环己烯基)环己酮和2，6-ニ环己亚烷基环己酮组成的混合物，主要成分为2，6-ニ(I-环己烯基)环己酮。有益效果(I)本专利技术改进了制备2，6-ニ苯基苯酚的方法，将液相催化脱氢反应改为气相催化脱氢反应，大大改善了接触效果，可使2，6- ニ苯基苯酚的产率从65%提高到80 %以上，显著提高了产率。(2)本专利技术所述方法通过对催化剂进行碱改性，抑制了催化剂的结焦失活，延长了催化剂的使用寿命，降低了生产成本。(3)本专利技术所述方法中载气的作用为对催化剂进行活化以及便于控制反应液时空速。具体实施例方式下面结合具体实施例来详述本专利技术，但不限于此。实施例I參考专利申请201010523427. I中实施例I的方法合成三聚酮在250ml三ロ烧瓶上接上冷凝管，加入98. 2g环己酮，40ml甲苯，加热至150°C，分别加入0. 28g氢氧化钾作为催化剂，在150°C下回流反应2. 5小时，反应停止以后将反应产物用10%盐酸溶液中和，分离水层，干燥，真空蒸馏，收集不同温度下馏分，得到产物的质量分数为12. 6%环己酮，35. 6%ニ聚酮，50. 6%三聚酮，I. 2%高沸点物。实施例2本实施例制备2，6_ ニ苯基苯酚的方法在管式固定床反应器中进行，所述反应器内部分为气化段和反应段，用KOH浸溃改性的PdAl2O3催化剂填充反应段床层，其中，KOH的质量分数为催化剂总体质量的I %，Pd的质量分数为催化剂总体质量的5 %。升温使气化段温度控制在380°C，反应段温度控制在360°C，在升温的同吋，向所述反应器内通入氢气，温度稳定后，用氢气还原反应2h，用泵将实施例I中制备的三聚酮从所述反应器上端进料ロ输入，固定进料流量为70ml 氢气流量为30ml反应物经气化段气化后在氢气作用下通过催化剂床层，在所述反应器下端出料ロ冷凝后收集产物。利用气相色谱质谱联用仪(GCMS)进行分析，产物质量分数组成如下以所述产物的总质量为100%计，其中，2-环己基-6-苯基苯酚为13. 8%，2，6- ニ环己基苯酚为8. 7%，2，6- ニ苯基苯酚为73. 8%，苯基苯并呋喃为I. 5%，间三联苯为I. 7%，其他产物为0. 5%;三聚酮单程转化率达到100%，2，6- ニ苯基苯酚产率达到73.8%。 实施例3本实施例制备2，6_ ニ苯基苯酚的方法在管式固定床反应器中进行，所述反应器内部分为气化段和反应段，用KOH浸溃改性的PdAl2O3催化剂填充反应段床层，其中，KOH的质量分数为催化剂总体质量的10%,Pd的质量分数为催化剂总体质量的5%。升温使气化段温度控制在380°C，反应段温度控制在360°C，在升温的同时，向所述反应器内通入氢气，温度稳定后，用氢气还原反应2h，用泵将实施例I中制备的三聚酮从所述反应器上端进料ロ输入，固定进料流量为70ml h'氢气流量为30ml mirT1，反应物经气化段气化后在氢气作用下通过催化剂床层，在所述反应器出料ロ冷凝后收集产物。利用GCMS进行分析，产物质量分数组成如下以所述产物的总质量为100%计，其中，2-环己基-6-苯基苯酚为9. 4%,2,6- ニ环己基苯酚为6. I %，2，6- ニ苯基苯酚为80. 9%，苯基苯并呋喃为1.3%，间三联苯为1.7%，其他产物为0.6%;三聚酮单程转化率达到100%，2，6-ニ苯基苯酚产率达到 80. 9%0 实施例4本实施例制备2，6_ ニ苯基苯酚的方法在管式固定床反应器中进行，所述反应器内部分为气化段和反应段，用KOH浸溃改性的PdAl2O3催化剂填充反应段床层，其中，KOH的质量分数为催化剂总体质量的2%，Pd的质量分数为催化剂总体质量的5%。升温使气化段温度控制在380°C，反应段温度控制在360°C，在升温的同时，向所述反应器内通入氢气，温度稳定后，用氢气还原反应2h，用泵将实施例I中制备的三聚酮从所述反应器上端进料ロ输入，固定进料流量为70ml h'氢气流量为30ml mirT1，反应物经气化段气化后在氢气作用下通过催化剂床层，在所述反应器出料ロ冷凝后收集产物。利用GCMS进行分析，产物质量分数组成如下以所述产物的总质量为100%计，其中，2-环己基-6-苯基苯酚为9. 2%，2，6-ニ环己基苯酚为5. 7%本文档来自技高网...
【技术保护点】
【技术特征摘要】
【专利技术属性】
技术研发人员：陈欢，张洪彬，许东海，
申请(专利权)人：中国船舶重工集团公司第七一八研究所，
类型：发明
国别省市：
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