杀生物的化合物制造技术

＊＊＊（Ⅰ）通式（Ⅰ）的化合物显示杀虫活性。式中Ｒ↑［１］代表氢原子或烷基；Ｑ代表通式为－ＣＨＲ↑［２］－或ＣＨＲ↑［３］－ＣＨＲ↑［４］－的连接基，其中Ｒ↑［２］代表氢原子或烷基，Ｒ↑［３］代表氢原子或烷基，Ｒ↑［４］代表氢原子或烷基；Ｘ代表氮原子或＝ＣＨ－基，Ｚ代表卤原子。（*该技术在2013年保护过期，可自由使用*）

Biocidal compounds

* * * (I) compounds of formula (I) show insecticidal activity. In the formula R = 1 represents a hydrogen atom or an alkyl group; Q represents the formula: CHR = 2 or CHR = 3, CHR = 4 - connection base, where R = 2 represents a hydrogen atom or an alkyl group, R = 3 represents a hydrogen atom or alkyl. R = 4 represents a hydrogen atom or an alkyl group; X represents a nitrogen atom or = CH base, Z represents a halogen atom.

【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及新型异噁唑甲基取代的杂环化合物，涉及其作为杀生物剂，特别是杀虫剂的应用，涉及含有这种化合物的杀生物组合物，以及涉及这种化合物的制备方法。本专利技术特别涉及N-(3-卤-5-异噁唑甲基)-2-硝基亚甲基-和-2-硝基亚氨基咪唑啉和嘧啶。EP-A-0192060(Nihon)涉及下列通式的杂环化合物 式中n代表0或1;R1，R2，R5和R6分别代表氢原子或烷基;R3和R4分别代表氢原子，羟基或烷基;X代表硫原子，氧原子或- -R7或- -R8基团，其中R7选自一个含下列各基的大基团，例如氢或卤原子，羟基，烷氧基，或苯甲酸基或烷基，而其中R8选自氢原子，或烷基，芳基或苄基;y代表氮原子或＝ -R9基团，其中R9选自一个含下列各基的大基团，例如氢或卤原子，或羟基，烷氧基，苄氧基，或烷基;R代表氢原子或烷基;Z代表一个含有至少一个选自氧，硫和氮杂原子的五元或六元杂环，该杂环还含有至少一个选自一个含下列各基的大基团的取代基，例如卤原子，或烷基，卤烷基，硝基，氰基，烷氧基，烷硫基，烷亚磺酰基，烷磺酰基，链烯基，卤烷氧基，卤烷硫基，卤链烯基，酰氨基，卤酰氨基，烷酯基，氰硫基或炔烃基。EP-A-0192060的意图是公开887个化合物，但仅有较少数化合物附有证明化合物已被制出的任何物理化学数据。EP-A-0192060的宽权利要求包括本专利技术的N-(3-卤-5-异噁唑甲基)-2-硝基亚甲基-和-2-硝基亚氨基咪唑啉和嘧啶，另外，在164页，以实施例522-524的形式，举出三个这类化合物的结构，像下列那样，几个另外的3-取代-5-异噁唑甲基类似物 另外，在188页，以实施例806的形式又举出这一化合物结构，但不带分析数据。因此，就任何N-(3-卤-5-异噁唑甲基)-2-硝基亚甲基-和-2-硝基亚氨基咪唑啉和嘧啶而言没有举出任何分析数据。另外，没有举出生理活性数据。因此它们被认为只不过是书面上的实施例。所以N-(3-卤-5-异噁唑甲基)-2-硝基亚甲基-和-2-硝基亚氨基咪唑啉和嘧啶不能被认为是由EP-A-0192060正式公开。在Nihon的申请中实施例6，519和529的显然已制出的3-甲基和3-三氟甲基-异噁唑甲基化合物已经制成并试验，但已经发现，此化合物在消灭某些有害生物方面活性小于对应的本专利技术的3-卤-5-异噁唑基化合物。按照本专利技术的第一种形态，本专利技术提供一种通式Ⅰ的化合物 式中R1代表氢原子或烷基;Q代表通式为-CHR2-或-CHR3-CHR4-的连接基，其中R2代表氢原子或烷基，R3代表氢原子或烷基，R4代表氢原子或烷基;X代表氮原子或＝CH-基团;Z代表卤原子。上述烷基较好是C1-4烷基，最好是甲基。R2较好是甲基，最好是氢原子。R3最好是氢原子。R4最好是氢原子。Q最好是通式为-CHR2-的基团，其中R2的定义如上所述。X最好是＝CH-基团。Z较好是溴或氯原子，最好是氯原子。按照本专利技术的第二种形态，本专利技术提供一种通式Ⅰ的化合物的制备方法，该方法包括使通式Ⅱ的化合物与通式Ⅲ的化合物，或与通式Ⅳ的化合物反应 式中Z，R1和Q的定义如上，R5基团分别代表C1-4烷基，或苄基。两个R5基团较好是相同的C1-4烷基，最好是甲基。该反应适合在惰性溶剂和升高的温度下进行。当使用通式Ⅲ的反应物来制备通式Ⅰ的硝基亚甲基化合物时，恰当的溶剂是链烷醇，例如乙醇。该反应适合在升高的温度，最好是回流温度下进行。当使用通式Ⅳ的反应物来制备通式Ⅰ的硝基亚氨基化合物时，恰当的溶剂是水。该反应适合在升高的温度，最好是70-90℃下进行。通式Ⅱ的化合物的制法可以是，使通式Ⅴ的化合物与通式Ⅵ的化合物反应 式中Z，R1和Q的定义如上，R6是卤原子，较好是氯原子，最好是溴原子。这一反应适合在极性有机溶剂，例如乙腈中进行。反应温度最好是0-40℃。通式Ⅱ的化合物是新型的，该化合物及其制备方法构成本专利技术的另一种形态。通式Ⅴ的化合物的制法可以是，形成一种反应混合物，该反应混合物包含一种通式Ⅶ的化合物，一种碱金属碱和一种通式Ⅷ的化合物 式中Z和R6的定义如上，R7是卤原子，最好是氯或溴。R7和Z最好是相同的。该反应适合在惰性有机溶剂中进行，例如一种芳烃，例如甲苯，一种酯类，例如乙酸乙酯，一种卤化烷烃，例如二氯甲烷，或者一种醚，例如二甲醚。该反应最好是0-50℃的温度下进行。通式Ⅶ的化合物可借助乙醛酸醛肟的控制卤化来制备。可行的卤化方法是用计算量的N-氯代琥珀酰亚胺，N-溴代琥珀酰亚胺，次氯酸叔丁酯在一种合适的惰性溶剂中卤化，例如二甲醚之类的醚;或者用分子氯或溴在一种合适的惰性溶剂中卤化，例如二氯甲烷之类的卤代烃。反应温度适合在0-30℃，只是在用N-氯代琥珀酰亚胺时50-70℃的温度是合适的。通式Ⅶ的化合物最好不经分离即用于下一工序来形成通式Ⅴ的化合物。关于通式Ⅴ的化合物的制备，可进一步参考Synthetic Communications，18(10)P.1171-1176(1988)。通式Ⅰ的化合物表现杀生物活性，例如杀虫活性。相应地本专利技术还提供一种含通式Ⅰ的化合物和至少一种载体的杀虫剂组合物。本专利技术还提供一种消灭某一场所昆虫的方法，该方法包括向该场所施用一种本专利技术的杀虫化合物或组合物。通式Ⅰ的化合物在消灭下列昆虫方面特别令人满意蚜虫，特别是管蚜(Acyrtho-siphonpisum)和黑豆蚜(Aphis fabae)，和稻蝉，特别是黑尾叶蝉(Nephotettix cincticeps)和稻褐飞虱(Nilaparvata lugens)，和棉叶瘿螨(Trialeurodes vaporariorum)。化合物N-(3-氯-5-异噁唑甲基)-2-硝基亚甲基咪唑啉对消灭这些昆虫表现特别令人满意的活性。按照本专利技术的组合物中的载体是这样一些物料，它与活性组分配制使向待处理场所的施用变得更为方便，或者使储存，运输或装卸变得更为方便。载体可以是固体或液体，包括正常情况下是气体但已被压缩形成液体的物料和一些通常用于配制杀生物组合物的载体也可使用。按照本专利技术的组合物最好含有0.5-95%(重量)活性组分。合适的固体载体包括天然与合成粘土和硅酸盐，例如天然硅石诸如硅藻土;硅酸镁，例如滑石;硅酸铝镁，例如绿坡缕石和蛭石;硅酸铝，例如高岭石，蒙脱石和云母;碳酸钙;硫酸钙;硫酸铵;合成水合二氧化硅和合成硅酸钙或硅酸铝;单质，例如碳和硫;天然与合成树脂，例如苯并呋喃树脂，聚氯乙烯，和苯乙烯聚合物与共聚物;固体多氯苯酚;沥青;蜡;和固体肥料，例如过磷酸钙。合适的液体载体包括水;醇，例如异丙醇和乙二醇;酮，例如丙酮，丁酮，甲基异丁基酮和环己酮;醚;芳族或芳脂族烃，例如苯，甲苯和二甲苯;石油馏分，例如煤油和轻矿物油;氯化烃，例如四氯化碳，全氯乙烯和三氯乙烷。各种液体的混合物往往是适用的。组合物往往以浓缩形式配制和运输，其后在使用前由用户稀释。少量表面活性剂载体的存在使这一稀释过程变得更为方便。所以本专利技术组合物中至少有一种载体最好是表面活性剂。例如该组合物可以含有至少两种载体，其中至少一种是表面活性剂。表面活性剂可以是乳化剂，分散剂或润湿剂;可以是非离子的或离子的。合适表面活性剂的例子包括聚丙烯酸的钠盐或钙盐和木素磺酸;分子中含至少12个碳原子的脂本文档来自技高网...

【技术保护点】
通式（Ⅰ）的化合物：＊＊＊（Ⅰ）式中Ｒ↑［１］代表氢原子或烷基；Ｑ代表通式为－ＣＨＲ↑［２］－或ＣＨＲ↑［３］－ＣＨＲ↑［４］－的连接基，其中Ｒ↑［２］代表氢原子或烷基，Ｒ↑［３］代表氢原子或烷基，Ｒ↑［４］代表氢原子或烷基；Ｘ代表氮原子或＝ＣＨ－基；Ｚ代表卤原子。

【技术特征摘要】
EP 1992-2-14 92301212.41.通式(Ⅰ)的化合物式中R1代表氢原子或烷基；Q代表通式为-CHR2-或CHR3-CHR4-的连接基，其中R2代表氢原子或烷基，R3代表氢原子或烷基，R4代表氢原子或烷基；X代表氮原子或=CH-基；Z代表卤原子。2.权利要求1所述的化合物，其中R1代表氢原子或甲基，R3和R4二者都代表氢原子。3.权利要求1或2所述的化合物，其中Q代表通式为-CHR2-的基团。4.前面任一项权利要求所述的化合物，其中X代表＝CH-基团。5.前面任一项权利要求所述的化合物，其中Z代表氯原子。6.前面权利要求1-5中任一项所述的通式(Ⅰ)的化合物的制备方法，该方法包...

【专利技术属性】
技术研发人员：D芒罗，B帕特尔，
申请(专利权)人：国际壳牌研究有限公司，
类型：发明
国别省市：NL[荷兰]