农药产品制造技术

本发明专利技术公开了一种农药产品，该产品含有杀虫剂和主体分子的包合物或分子配合物，其特征在于主体分子是单－，寡－功多糖酯，同时也公开了含有上述农药产品的杀虫组合物和使用上述农药产品或组合物杀灭害虫的方法。（*该技术在2012年保护过期，可自由使用*）

Pesticide products

The invention discloses a pesticide product, this product contains pesticides and the main molecular inclusion compounds or molecular complexes, which is characterized in that the main molecules are mono -, oligo - reactive polysaccharide esters, and insecticidal composition containing the above methods of pesticide products are also disclosed and the use of the product or composition of pesticide to kill pests.

【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及新型农药产品和它们的制备方法。由于广泛使用化学农药引起的环境污染以及开发和注册新型农药时成本的增加，激发了开发这样的制剂的兴趣即通过如改进它们的贮藏寿命和提高其稳定性及在大田中的耐久性来改进目前害虫防治剂的效果。同时也需要降低与使用普通农药如有机磷酸酯和毒性金属化合物有关的对健康和环境的危害。常使用的农药典型剂型包括粉剂和喷雾剂。粉剂常用于防治白蚁、蟑螂、鳞翅目幼虫、谷物昆虫、蚂蚁和其它都市和乡村的害虫。喷雾剂包括乳剂和可湿性粉剂，它们广泛用于防治农作物如棉花、谷物、糖、烟草、蔬菜和水果的害虫以及破坏木材的害虫如白蚁和木材凿船虫。但是，许多农药的使用效果常常由于某些因素如由于蒸发引起的活性组分减少，在湿气存在下或当与土壤接触时它的水解或失活以及通过光的作用的降解等而显著降低。这一缺乏持久性而使得为确保连续且适当的害虫防治，必须重复使用农药。在害虫防治中的另一个问题是害虫常常能觉察出使用毒性试剂的范围而抵制或避免摄食或与其接触。许多年来，澳大利亚害虫防治工作者使用三氧化二砷以根除建筑物内或其周围白蚁的骚扰。砷化合物通常喷到白蚁在侵蚀的木材中形成的坑道中，使毒性粉剂附着到白蚁的表皮和其它部位如触角、腿和毛发上。这个有效的方法利用害虫的群居修饰(Social grooming)和处理死白蚁的方法的行为特性。在修饰仪式中，痕量毒性粉剂可能被进行修饰的害虫摄食使其最终死去。死白蚁被不久又成为受害者的幸存者吃掉，这样达到使毒物传遍群体的目的。然而，有广谱性的杀虫和哺乳类动物毒性的砷化合物的散布是不希望的。且砷特别是处于三价氧化态的砷被断定有致癌作用，在美国对其用于白蚁的根除下了禁令。类似的限制在澳大利亚和其它国家也作了规定。建议的替代杀白蚁粉剂是根据在细分散的载体如高岭上或滑石上吸收公知的杀虫剂如有机氯、有机磷酸酯或合成的拟除虫菊酯。这样的杀虫粉剂仍对害虫防治工作者有相当大的危害，因为在大多数情况下，被吸收的杀虫剂有可检测的蒸汽压且可通过皮肤接触或吸入而吸收。此外，这些粉剂通常发现抵制白蚁，使其远离喷粉区域而避免与毒物接触。在通过开发控制释放系统以降低农药使用率和频率并减少蒸发和降解损失方面作了许多尝试，以便更安全和更有效地使用杀虫剂。这样的方法之一公开在澳大利亚专利83/13398中，其中生物活性物料作为不连续相被捕获在连续不可溶的基质胶体中，其生物降解导致活性剂的缓慢释放，该方法的缺点是在撒粉使用足够细分散的产品中很难获得完全的包封。稳定杀虫剂的另一个已知方法是在“客体”杀虫剂和“主体”基体之间的形成笼形物或包含型分子配合物。在有机客体中的包含作用导致了对客体化合物的性质有许多改进，如挥发性物料的稳定、有气味的化合物的掩盖、对水解的稳定、对氧化和光分解如紫外线分解的保护，和它们物理和生物性质的改进。英国专利1，453，801公开了在通常用途的有机磷酸酯杀虫剂敌敌畏(DDVP)和环糊精特别是β-环糊精(CD)之间的笼形物型分子配合物，以提供具有强效杀虫效果的稳定制剂。CD和甲基对硫磷，其它的有机磷酸酯杀虫剂以及一系列天然和合成的拟除虫菊酯之间的类似配合物也作了描述。敌敌畏(DDVP)是廉价、易得但易挥发和易燃的杀虫剂。它对碱解和水解也很敏感，因而缺乏长效。含14-16%DDVP(以β-环糊精的质量为基)的DDVP-CD配合物有很低的挥发性，与湿空气反应极慢。但对其治虫应用被认为仅仅在干燥条件下是合适的;如果水溶性β-环糊精被溶解则伴随着DDVP的急剧水解，配合物将离解。天然除虫菊酯和合成拟除虫菊酯的含6-15%毒剂的环糊精配合物较在空气和光中急剧降解的游离杀虫剂有增强的光稳定性。拟除虫菊酯靠牺牲某些接触杀虫活性而提高其持久性，而配合物被害虫摄食仍保持其杀虫活性。总之，包括环糊精的杀虫剂由于成本和在潮湿条件下的低持久性使其应用受到限制，它们的应用仅仅在一定范围内是适宜的。本专利技术的目的是提供所述类型的包合物(inclusion compound)或分子配合物，以使上述的一种或两种缺陷减至最低或至少得到降低。本专利技术人发现了另一类多羟基化合物的衍生物，它们也能与杀虫剂形成包合物或分子配合物。本专利技术提供一种农药产品，它含有单-寡-或多-糖酯和一种杀虫剂的包合物或分子配合物。任何适宜公知的单-，寡-或多糖化物都可用作单-，寡-或多-糖酯的基份，例如莆萄糖和蔗糖。优选的单-，寡-或多糖酯是被羧酸酯化的单一，寡-或多-糖化物。羧酸可以是单-、双-或多基的，和有适宜的碳链长度的简单的脂肪或脂环羧酸，例如脂肪酸像棕榈酸，或者也可含包括羟基的各种取代基。任意取代的芳香羧酸也是特别适宜的。单-，寡-或多-糖酯可以含任何数量的酯基，高达(可酯化的)羟基所允许的最大值。最好羟基的最大数量被酯化。适宜的化合物例子是β-D-葡萄糖(五)肉豆蔻酸酯;甘露糖醇(六)棕榈酸酯;季戊四醇(四)棕榈酸酯;β-D-葡萄糖(五)棕榈酸酯;季戊四醇(四)单琥珀酸酯;季戊四醇(四)苯甲酸酯;蔗糖(八)苯甲酸酯;甘露糖醇(六)苯甲酸酯;β-D-葡萄糖(五)环己烷羧酸酯;季戊四醇(四)苯基乙酸酯;季戊四醇(四)环己烷羧酸酯;或甘露醇(六)环己烷羧酸酯。蔗糖苯甲酸酯是特别优选的。最好，包合物或分子配合物基本上是水不溶的。这样酸片段的特性和单-，寡-或多糖化物的酯化程度能够控制所生成的包合物或分子配合物的溶解度。任一类已知的农药都可按本专利技术使用，只要它们的分子大小使其能包合或配合到单-，或寡-或多糖酯中。适宜的农药包括拟除虫菊酯，有机磷和氨基甲酸酯农药。一些适宜农药可通过其普通名称在“7he Pesticides Manual”7th Edition，1983and puhlishod hy the British Crop Protection Society中找到，它们包括有机磷酸酯毒死蜱，敌敌畏，倍硫磷，倍硫磷酯(fenthion ethyl)，杀螟松，地虫磷，丁烯硫磷，灭多虫，久效磷，腈肟磷，和三硫磷，还有合成的拟除虫菊酯腈氯苯苯醚菊酯，二氯苯醚菊酯和腈二氯苯醚菊酯。虽然，本专利技术在此描述的通常是指包括农药客体的化合物或配合物，但本专利技术不受这些客体的限制。任何超出昆虫和其它害虫防治的客体物都可使用。本专利技术的基本原理和实施可通过下列非限制性实施例来描述和说明。实施例1蔗糖八(苯甲酸酯)的制备将蔗糖(12.5g，0.037mol)悬浮在吡啶(125ml)中并在搅拌下缓缓加入苯甲酰氯(43ml，0.37mol)。反应混合物在1小时加热到回流温度，然后再冷到室温。加入NaHCO3水溶液(430ml，5%)，混合物在冰浴中冷却得粘稠黄色固体。倾析后，固体用冷水洗几次，最后得自稀洗脱液乙酸的晶体即为产品，熔点87-87℃;产率6.29，14%;TLC(氯仿)Rf0.6;IR(Nujol)1710cm-1。实施例2蔗糖苯甲酸酯和久效磷包化合物的制备将蔗糖苯甲酸酯(20g)加热到约110℃，得易流动的熔融相。加入久效磷(工业级)5g(相当于4克纯物质)，终成的熔融混合物(它在该温度下易流动)剧烈搅拌几分钟以确保双组分(它们在这些条件下出现混溶)有效混合。停止搅动，将熔融混合物冷却到室温。将终成的固体物料磨碎使其通过50微米的筛本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种农药产品，它包括一种农药和一种主体分子的包合物或分子配合物，其特征在于主体分子是单一、寡一或多糖酯。

【技术特征摘要】
1.一种农药产品，它包括一种农药和一种主体分子的包合物或分子配合物，其特征在于主体分子是单一、寡一或多糖酯。2.如权利要求1的农药产品，其特征在于主体分子是单-、寡-或多糖化物的羧酸酯。3.权利要求1或2的农药产品，其特征在于主体分子是β-D-葡萄糖(五)肉豆蔻酸酯;甘露糖醇(六)棕榈酸酯;季戊四醇(四)棕榈酸酯;β-D-葡萄糖(五)棕榈酸酯;季戊四醇(四)单琥珀酸酯;季戊四醇(四)苯甲酸酯;蔗糖(八)苯甲酸酯;甘露糖醇(六)苯甲酸酯;β-D-葡萄糖(五)环己烷羧酸酯;季戊四醇(四)苯基乙酸酯;季戊四醇(四)环己烷...

【专利技术属性】
技术研发人员：KJ哈灵顿，
申请(专利权)人：联邦科学工业研究组织，
类型：发明
国别省市：AU[澳大利亚]