本发明专利技术公开了一种2-取代-2H-1，2，3-三氮唑衍生物(式I)的制备方法。
【技术实现步骤摘要】
,2,3-三氮唑衍生物的制备方法
本专利技术涉及有机合成中间体制备
，尤其涉及2-取代-2H-1，2，3-三氮唑衍生物的制备方法。
技术介绍
2-取代-2H-1，2，3-三氮唑衍生物是一类新型的具有巨大开发价值的化合物。以三氮唑为母核的化合物具有广泛的潜在应用价值，是目前许多药物、除草剂和杀虫剂等化合物的重要中间体，也是很多药物分子中主要的药效基团。
技术实现思路
专利技术目的本专利技术的目的在于提供一种新型2-取代-2H-1，2，3_三氮唑衍生物的制备方法。技术方案为了实现上述专利技术目的，本专利技术采用的技术方案如下一种2-取代-2H-1,2,3-三氮唑衍生物的制备方法，其特征在于2_取代_2H_1，2， 3-三氮唑衍生物具有如下结构权利要求1.一种2-取代-2H-1，2，3-三氮唑衍生物的制备方法，其特征在于2-取代-2H-1，2， 3-三氮唑衍生物具有如下结构2.根据权利要求1所述的一种2-取代-2H-1，2，3-三氮唑衍生物的制备方法，其特征在于化合物式I由化合物式VI制备得到3.根据权利要求2所述的一种2-取代-2Η-1，2，3-三氮唑衍生物的制备方法，其特征在于所述的化合物式VI与化合物R3-Br按摩尔比1 1 2混合，溶于5 10倍体积的乙腈、乙醇、1，4_ 二氧六环或甲苯，加入2M碳酸钠溶液和硼酸，在催化剂双(三苯基磷)二氯化钯存在下，加热至50 100°C，反应3 10小时，冷却至室温，经后处理得到化合物式 I ；其中，R3表示烷基、芳基、芳烷基、环烷基、环烷基烷基、杂芳基、杂芳基烷基、杂环烷基。4.根据权利要求3所述的一种2-取代-2H-1，2，3-三氮唑衍生物的制备方法，其特征在于所述的化合物式VI与2M碳酸钠溶液摩尔比为1 2 5，化合物式VI与硼酸的摩尔比为1 1 2，化合物式VI与双(三苯基磷)二氯化钯的摩尔比为1 0.01 0.2。5.根据权利要求2所述的一种2-取代-2H-1，2，3-三氮唑衍生物的制备方法，其特征在于化合物式VI由化合物式V制备得到6.根据权利要求5所述的一种2-取代-2H-1，2，3-三氮唑衍生物的制备方法，其特征在于化合物式V溶于四氢呋喃，冷却至-78 -10°C，加入异丙基氯化镁，搅拌0. 5 2小时，加入化合物7.根据权利要求5所述的一种2-取代-2H-1，2，3-三氮唑衍生物的制备方法，其特征在于化合物式V溶于四氢呋喃，冷却至-78 -10°C，加入异丙基氯化镁，搅拌0. 5 2小时，通入二氧化碳气体约10 30分钟，经后处理得到化合物式VI ；其中，R2表示氢。8.根据权利要求6所述的一种2-取代-2H-1，2，3-三氮唑衍生物的制备方法，其特征在于所述的化合物式VI在甲醇中，加入1 10%摩尔比的氢氧化钠、氢氧化钾或甲醇钠催化醇解，化合物式VI中Cl ClO烷基转化为氢。9.根据权利要求6或7所述的一种2-取代-2H-1，2，3-三氮唑衍生物的制备方法，其特征在于化合物式V与异丙基氯化镁的摩尔比为1 0. 8 1.2，化合物式V与R9、X10.根据权利要求5所述的一种2-取代-2H-1，2，3-三氮唑衍生物的制备方法，其特征在于化合物式V由化合物式III与化合物Rl-X反应制备得到11.根据权利要求9所述的一种2-取代-2H-1，2，3-三氮唑衍生物的制备方法，其特征在于化合物式III与化合物Rl-X按摩尔比1 1 5混合溶于有机溶剂，加入无机碱或有机碱，在-20 100°C，反应0. 5 12小时，得到2-取代-2H-1，2，3-三氮唑(式V)和 1-取代-1H-1，2，3-三氮唑(式IV)的混合物，比例为2. 5 10 1 ；12.根据权利要求10所述的一种2-取代-2H-1，2，3-三氮唑衍生物的制备方法，其特征在于所述的有机溶剂为N，N- 二甲基甲酰胺、N, N- 二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮、乙腈、甲基叔丁基醚、丙酮、丁酮中的一种或两种以上任意比例的混合；所述的无机碱为碱金属氢氧化物或碱金属碳酸盐，包括碳酸钠、碳酸钾、碳酸铯、碳酸锂、碳酸氢钠。碳酸氢钾、氢氧化钾、氢氧化钠、氢氧化锂、氢氧化钡；所述的有机碱为二乙胺、三乙胺、三乙撑二胺、二异丙基乙胺、N-甲基吗啡啉、卩比啶、4-甲基吡啶、4-二甲胺吡啶。13.根据权利要求10所述的一种2-取代-2H-1，2，3-三氮唑衍生物的制备方法，其特征在于所述的2-取代-4，5-二溴-2H-1，2，3-三氮唑(式V)和1_取代_4，5-二溴-1H-1， 2，3_三氮唑(式IV)的混合物，经柱层析或用Cl C4低级醇与水的混合溶液进行重结晶， 得到纯度彡99%的2-取代-4，5-二溴-2H-1，2，3-三氮唑(式V)。14.根据权利要求12所述的一种2-取代-2H-1，2，3-三氮唑衍生物的制备方法，其特征在于所述的Cl C4低级醇包括甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、叔丁醇。低级醇与水的比例为1 0.5 20。15.根据权利要求10所述的一种2-取代-2H-1，2，3-三氮唑衍生物的制备方法，其特征在于所述的化合物4，5-二溴-2H-1，2，3-三氮唑(式III)的制备方法如下将N-溴代丁二酰亚胺或4，5- 二溴海因悬浮于水中，在0 50°C下滴加1，2，3-三氮唑(式II)，加毕，0 50°C下继续反应1 5小时，过滤，水洗，< 40°C干燥16.根据权利要求15所述的一种2-取代-2Η-1，2，3-三氮唑衍生物的制备方法，其特征在于所述的N-溴代丁二酰亚胺与1，2，3-三氮唑的摩尔比为0.8 1.2 1，所述的4， 5-二溴海因与1，2，3_三氮唑的摩尔比为0.5 1.0 1。全文摘要本专利技术公开了一种2-取代-2H-1，2，3-三氮唑衍生物(式I)的制备方法。文档编号C07D249/06GK102408385SQ20111016606公开日2012年4月11日 申请日期2011年6月20日 优先权日2011年6月20日专利技术者林志刚, 江岳恒, 蔡彤 , 阙利民 申请人:苏州雅本化学股份有限公司本文档来自技高网...
【技术保护点】
【技术特征摘要】
【专利技术属性】
技术研发人员：江岳恒，阙利民，蔡彤，林志刚，
申请(专利权)人：苏州雅本化学股份有限公司，
类型：发明
国别省市：
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