氟代噻二唑基氧基乙酰胺制造技术

通式（Ⅰ）的氟代噻二唑基氧基乙酰胺 ＊＊＊ （Ⅰ） 其中 Ｒ↑［１］ 代表氢或代表各任选取代的烷基、链烯基、炔基或芳烷基， Ｒ↑［２］ 代表各任选取代的烷基、烷氧基、链烯基、链烯氧基、炔基、环烷基、环烯基、芳基、芳烷基或芳烷氧基，或 Ｒ↑［１］和Ｒ↑［２］同与之相连的氮原子一起形成一任选取代的饱和或不饱和氮杂环，该氮杂环可以含有其它的杂原子且它可以苯并稠合，且 Ｒ↑［３］ 代表氟代噻二唑基。（*该技术在2016年保护过期，可自由使用*）

Fluorinated two methoxy ethoxy acetamide

The general formula (I) fluoro Thiadiazolen two pyrazolyl oxygen acetamide * * * (I) where R = 1 represents each represents hydrogen or optionally substituted alkyl, alkenyl and alkynyl or aryl alkyl, R = 2 represents each optionally substituted alkyl, alkoxy, alkenyl and an acetoxy, alkynyl, cycloalkyl, aryl, alkenyl ring, aryl alkyl or aryl alkoxy, or R = 1 and R = 2 with nitrogen atoms connected together to form a saturated or unsaturated heterocyclic an optionally substituted, the heterocyclic nitrogen can contain impurity the other atom and it can benzofused, and R = 3 represents a fluorinated Thiadiazolen two pyrazolyl.

【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及新颖的氟代噻二唑基氧基乙酰胺、其制备方法和新颖的中间体及其作为除草剂的应用。已知某些氯代噻二唑基氧基乙酰胺如化合物N-甲基-N-苯基-2-(3-氯-1，2，4-噻二唑-5-基-氧基)-乙酰胺具有除草性能(参见例如EP-A300344)。然而，这些现有技术化合物的活性并非在所有的应用领域均完全令人满意，特别是在低施用剂量和浓度下。因此，本专利技术提供新颖的通式(I)氟代噻二唑基氧基乙酰胺 其中R1代表氢或代表各任选取代的烷基、链烯基、炔基或芳烷基，R2代表各任选取代的烷基、烷氧基、链烯基、链烯氧基、炔基、环烷基、环烯基、芳基、芳烷基或芳烷氧基，或R1和R2同与之相连的氮原子一起形成一任选取代的饱和或不饱和氮杂环，该氮杂环可以含有其它的杂原子且它可以苯并稠合，且R3代表氟代噻二唑基。此外，业已发现，新颖的通式(I)氟代噻二唑基氧基乙酰胺可以如下获得使通式(II)的烷基磺酰基化合物与通式(III)的羟基乙酰胺反应， 其中R3如上所定义，且R 代表烷基， 其中R1和R2各如上所定义，如果适宜在稀释剂存在下，如果适宜在酸结合剂存在下，且如果适宜在催化剂存在下进行反应。最后，已发现，新颖的通式(I)氟代噻二唑基氧基乙酰胺具有令人感兴趣的除草性能。出人意外的是，与由现有技术已知的N-甲基-N-苯基-2-(3-氯-1，2，4-噻二唑-5-基-氧基)-乙酰胺化合物相比，本专利技术的通式(I)氟代噻二唑基氧基乙酰胺在一定程度上兼有良好的作物相容性和明显更强的除草活性。本专利技术优选提供式(I)化合物，其中R1代表氢、C1-C8-烷基(它任选由氟、氯、氰基或C1-C4-烷氧基取代)，或C2-C8-链烯基(它任选由氟和/或氯取代)，或C2-C8-炔基或苄基(它任选由氟、氯、C1-C4-烷基和/或C1-C4-烷氧基取代)，R2代表C1-C8-烷基(它任选由氟、氯、氰基或C1-C4-烷氧基取代)，C2-C8-链烯基(它任选由氟和/或氯取代)，或C2-C8-炔基，或C3-C6-环烷基(它任选由氯和/或C1-C3-烷基取代)，或C5-或C6-环烯基，或苄基(它任选由氟、氯、C1-C4-烷基和/或C1-C4-烷氧基取代)，或苯基(它任选由氟、氯、溴、碘、氰基、硝基、C1-C4-烷基、三氟甲基、C1-C4-烷氧基和/或C1-C4-烷硫基取代)，或C1-C8-烷氧基(它任选由C1-C4-烷氧基取代)，或C3-C4-链烯氧基或苄氧基，或R1和R2同与之相连的氮原子一起形成饱和或不饱和五至七元氮杂环，该氮杂环任选由C1-C3-烷基单至三取代且它可以任选苯并稠合，且R3代表3-氟-1，2，4-噻二唑-5-基或2-氟-1，3，4-噻二唑-5-基。本专利技术特别提供式(I)化合物，其中R1代表甲基、乙基、正或异丙基、正、异或仲丁基、正、异或仲戊基(它们各任选由氟、氯、氰基、甲氧基或乙氧基取代)，或丙烯基、丁烯基、丙炔基或丁炔基，R2代表甲基、乙基、正或异丙基、正、异或仲丁基、正、异或仲戊基、正、异或仲己基(它们各任选由氟、氯、氰基、甲氧基或乙氧基取代)，或丙烯基、丁烯基、戊烯基、丙炔基、丁炔基或戊炔基，或环戊基或环己基(它们各任选由甲基和/或乙基取代)，或环己烯基、或苄基(它任选由氟、氯和/或甲基取代)或苯基(它任选由氟、氯、溴、氰基、硝基、甲基、乙基、三氟甲基、甲氧基或乙氧基取代)，或甲氧基、乙氧基、正或异丙氧基、正、异或仲丁氧基、正、异或仲戊氧基(它们各任选由甲氧基或乙氧基取代)，或R1和R2同与之相连的氮原子一起代表任选由甲基和/或乙基单至三取代的哌啶基，或任选由甲基和/或乙基单或二取代的吡咯烷基，或全氢氮杂基或1，2，3，4-四氢(异)喹啉基，且R3代表3-氟-1，2，4-噻二唑-5-基。上面所列的基团定义，不论是在一般情况下或是在优选范围中，不仅适合于式(I)的终产物，而且也相应地适合于所有制备中所需的起始物质和/或中间体。这些基团的定义也可以按需要相互组合，因此，包括所指的优选范围间的组合。在式(I)中的下列基团之可能含意的实例列于下列表1中 表1下列基团的含意 表1(续) 表1(续) 表1(续) 表1(续) 表1(续) 表1(续) 表1(续) 表1(续) 表1(续) 表1(续) 表1(续) 表1(续) 表1(续) 使用(例如)2-氟-5-甲磺酰基-1，3，4-噻二唑和N-乙基-羟基乙酰苯胺作为起始物质，本专利技术方法的反应途径可以用下列反应式说明 式(II)给出的是，将在本专利技术制备通式(I)化合物的方法中用作起始物质的烷基磺酰基化合物的一般定义。在式(II)中，R3优选或特别是具有这样的含意，即在关于式(I)化合物的描述中在上面已经指明的R3的优选或特别优选含意。式(II)起始物质尚未公开于文献中；作为新物质，它们也构成本专利技术申请主题的一部分。新颖的通式(II)烷基磺酰基化合物可以如下获得，使相应的通式(IV)烷硫基化合物 其中R和R3各如上所定义，与氧化剂如过氧化氢反应，如果适宜在催化剂如钨酸钠存在下，如果适宜在稀释剂如乙酸和/或水存在下，在0℃至100℃间的温度下进行反应(参见制备实施例)。作为中间体需要的式(IV)烷硫基化合物尚未公开于文献中；作为新物质，它们也构成本专利技术申请主题的一部分。新的式(IV)化合物可以如下获得在吡啶存在下，在-30℃至+50℃间的温度下，使相应的氨基-烷硫基-噻二唑与亚硝酸钠和氟化氢反应，或在催化剂如18-冠-6存在下，在稀释剂如环丁砜存在下，在100℃至180℃间的温度下，使相应的氯代-烷硫基-噻二唑与氟化钾反应(参见制备实施例)。式(III)给出的是，将在本专利技术制备通式(I)化合物的方法中用作起始物质的羟基乙酰胺的一般定义。在式(III)中，R1和R2优选或特别是具有这样的含意，即在关于式(I)化合物的描述中在上面已经指明的R1和R2的优选或特别优选含意。式(III)羟基乙酰胺是已知的和/或可以通过已知的方法制备(参见US 4509971、US 4645525、US 4334073、DE 3038598、DE3038636、EP 37526、EP 348737、DE 3819477)。进行本专利技术方法的适合的稀释剂是所有常规的惰性有机溶剂。这些溶剂特别包括任选卤代的脂族、脂环族或芳族烃，诸如戊烷、己烷、庚烷、石油醚、轻石油、汽油、苯、甲苯、二甲苯、氯苯、二氯苯、环己烷、甲基环己烷、二氯甲烷、氯仿和四氯化碳；醚类，如，乙醚、二异丙醚、叔丁基甲基醚、叔戊基甲基醚、二噁烷、四氢呋喃、乙二醇二甲醚或乙二醇二乙醚、二乙二醇二甲醚或二乙二醇二乙醚；酮类，如，丙酮、丁酮或甲基异丁基酮；腈类，如，乙腈、丙腈、丁腈或苯甲腈；酰胺类，如N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、N-甲基甲酰苯胺、N-甲基吡咯烷酮或六甲基磷酰三胺；酯类，如，乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸正或异丙酯、乙酸正、异或仲丁酯；亚砜类，如二甲亚砜；醇类，如，甲醇、乙醇、正或异丙醇、正、异、仲或叔丁醇、乙二醇单甲醚或乙二醇单乙醚、二乙二醇单甲醚、二乙二醇单乙醚；其与水的混合物或单独的水。本专利技术方法优选在适合的酸受体存在进行的。适合的酸受体是所有的常规无机或有机碱。这些碱包括例如碱金属或碱土金属氢化物、氢氧化物、氨化物、醇盐、乙酸盐、碳酸盐或本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.通式(I)的氟代噻二唑基氧基乙酰胺其中R1代表氢或代表各任选取代的烷基、链烯基、炔基或芳烷基，R2代表各任选取代的烷基、烷氧基、链烯基、链烯氧基、炔基、环烷基、环烯基、芳基、芳烷基或芳烷氧基，或R1和R2同与之相连的氮原子一起形成一任选取代的饱和或不饱和氮杂环，该氮杂环可以含有其它的杂原子且它可以苯并稠合，且R3代表氟代噻二唑基。2.根据权利要求1的式(I)化合物，其特征在于，R1代表氢、C1-C8-烷基(它任选由氟、氯、氰基或C1-C4-烷氧基取代)，或C2-C8-链烯基(它任选由氟和/或氯取代)，或C2-C8-炔基或苄基(它任选由氟、氯、C1-C4-烷基和/或C1-C4-烷氧基取代)，R2代表C1-C8-烷基(它任选由氟、氯、氰基或C1-C4-烷氧基取代)，C2-C8-链烯基(它任选由氟和/或氯取代)，或C2-C8-炔基，或C3-C6-环烷基(它任选由氯和/或C1-C3-烷基取代)，或C5-或C6-环烯基，或苄基(它任选由氟、氯、C1-C4-烷基和/或C1-C4-烷氧基取代)，或苯基(它任选由氟、氯、溴、碘、...

【专利技术属性】
技术研发人员：H·福尔斯特尔，A·贝尔茨赫，S·贝姆，H·J·迪尔，E·凯瑟拉，M·多林格尔，H·J·桑特尔，
申请(专利权)人：拜尔公司，
类型：发明
国别省市：