黑色固化性树脂组合物制造技术

本发明专利技术的目的在于提供一种析像性优异、容易调整成黑色且可以防止热处理后色调变化的黑色固化性树脂组合物。一种黑色固化性树脂组合物，其含有(A)含羧基的感光性树脂、(B)光聚合引发剂、(C)稀释剂、(D)环氧化合物与(E)黑色着色剂，其特征在于，所述(E)黑色着色剂含有(E-1)炭黑系黑色着色剂与(E-2)苝系黑色着色剂，所述(E-2)苝系黑色着色剂在所述(E)黑色着色剂中的含量为53质量％以上。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及具有优异的析像性的黑色固化性树脂组合物，例如，涉及下述黑色固化性树脂组合物，其作为印刷电路板的阻焊剂使用时，可以对应于电极的密间距化(fine pitch)与微细化，且黑色的色调优异，即使在热处理后也可以防止色调变化。
技术介绍
印刷电路板用于在基板上形成导体电路图，在该图案的焊盘上通过锡焊来搭载电子部件，不包括该焊盘的电路部分被作为永久保护薄膜的阻焊剂膜覆盖。由此，在印刷电路板上锡焊电子部件时，防止焊锡附着于不需要的部分，同时防止电路导体被直接暴露于空气因氧化或湿度而被腐蚀。另外，近年，随着技术进步，在电子产品领域对小型化、轻质化的要求进一步提高， 随之，为了高密度地配置更小型化的电子部件，要求印刷电路板的导体电路图的密间距化、 微细化、高精度性。对应于此，也要求阻焊剂膜具有更高性能的析像性、尺寸精度性、耐热性等诸特性，作为上述阻焊剂膜之一，有黑色的阻焊剂膜。作为形成黑色阻焊剂膜的材料，提出了配合于含有羧基的树脂的着色剂是黑色着色剂与黑色着色剂以外的1种以上着色剂的阻焊剂组合物(专利文献1)。但是，专利文献 1的黑色阻焊剂组合物具有黑色，所以曝光时光吸收增加，特别是光难以到达阻焊剂涂膜的深部。因此，存在析像性或残留线条(line)方面差的问题，即阻焊剂涂膜深部的光固化不充分，显影后，阻焊剂涂膜深部的尺寸减小过多而固化涂膜从印刷电路板剥离等。为此，提出了通过将配合于含有羧基的树脂中的着色剂设定为选自下述组合中的任一种组合进行黑色化的黑色阻焊剂组合物，所述组合为黄色着色剂与紫色着色剂；黄色着色剂、蓝色着色剂与红色着色剂；绿色着色剂与紫色着色剂；及绿色着色剂与红色着色剂(专利文献2)。但是，专利文献2中，由于用黑色着色剂以外的着色剂使其黑色化，所以调整为黑色的工序困难、繁琐，并且为了提高黑色度，着色剂的含有率提高，仍然存在析像性能不充分的问题。现有技术文献专利文献专利文献1特开2008-25704专利文献2特开2010-9187
技术实现思路
鉴于上述情况，本专利技术的目的在于提供一种具有优异的析像性且容易调整为黑色，可以防止热处理后的色调变化的黑色固化性树脂组合物。本专利技术的方案是一种黑色固化性树脂组合物，其含有(A)含有羧基的感光性树脂、(B)光聚合引发剂、(C)稀释剂、(D)环氧化合物与(E)黑色着色剂，所述(E)黑色着色剂含有(E-I)炭黑系黑色着色剂与(E-2)茈系黑色着色剂，所述(E-2)茈系黑色着色剂在所述(E)黑色着色剂中的含量为53质量％以上。上述方案中，在黑色固化性树脂组合物的着色剂中配合炭黑系黑色着色剂与茈系黑色着色剂，将茈系黑色着色剂在全部黑色着色剂中的配合比例设定为53质量％以上，由此为了进行光固化而用于曝光的光到达黑色固化性树脂组合物的涂膜深部，从涂膜的表面部到深部都充分进行光固化。炭黑系黑色着色剂降低黑色固化性树脂组合物的明度，补充并提高黑色度。本专利技术的方案是一种黑色固化性树脂组合物，其特征在于，所述(E-2)茈系黑色着色剂对波长为300 400nm的光透过率为3%以上。上述方案中，由于配合波长300 400nm的光的透过率为3%以上的茈系黑色着色剂，所以光固化所需光量的紫外光确实地到达涂布于基板上的黑色固化性树脂组合物的深部。本专利技术的方案是一种黑色固化性树脂组合物，其特征在于，所述(E-2)茈系黑色着色剂对波长为400 700nm的光的透过率为20%以下。本专利技术的方案是一种黑色固化性树脂组合物，其特征在于，所述(E-2)茈系黑色着色剂在红外线吸收光谱测定中至少于 1669 1671CHT1 之间、1548 1550CHT1 之间、1498 ΙδΟΟαιΓ1 之间、1402 1404cm1 之间、 1283 1285cm-1之间、822 824cm_1之间、763 765cm_1之间、739 741cm_1之间的吸收位置具有红外线吸收峰。本专利技术的方案是一种黑色固化性树脂组合物，其特征在于，还含有(F)蓝色着色剂。除上述各黑色着色剂之外，通过进一步配合蓝色着色剂，降低用色差计测定的明度(L *值)，同时将色度指数(chromaticity) (a *值)从正值侧向0附近调整。另外，本专利技术的方案是一种黑色固化性树脂组合物，其特征在于，所述(F)蓝色着色剂是酞菁系蓝色着色剂。本专利技术的方案是一种黑色固化性树脂组合物，其特征在于，还含有(G)黄色着色剂。除上述各黑色着色剂之外，还进一步配合黄色着色剂，由此降低用色差计测定的L * 值，同时将色度指数(b *值)从负值侧向0附近调整。另外，本专利技术的方案是一种黑色固化性树脂组合物，其特征在于，所述(G)黄色着色剂是蒽醌系黄色着色剂。本专利技术的方案是使上述黑色固化性树脂组合物固化得到的固化物。另外，本专利技术的方案是一种固化物，其特征在于，L *值为25以下，a *值及b *值均在-2 2的范围。 本专利技术的方案是一种固化物，其特征在于，膜厚为20 μ m时，波长为400nm的光的透过率为 7.0%以上。另外，本专利技术的方案是一种印刷电路板，其特征在于，其是涂布上述黑色固化性树脂组合物作为阻焊剂而得到的。根据本专利技术的方案，通过将所配合的茈系黑色着色剂在黑色着色剂总量中的配合比例设定为53质量％以上，为进行光固化而用于曝光的光到达黑色固化性树脂组合物的涂膜深部，所以从涂膜的表面部到深部均能充分光固化。由此，由于光固化充分进行至涂膜的深部，所以即使涂布在具有密间距的电路图的印刷电路板等基板上，也可以防止因深部光固化不足而导致涂膜脱落或缺损等，析像性提高。另外，由于光固化充分进行至涂膜的深部，所以可以防止显影后固化涂膜深部的宽度尺寸减少。因此，固化涂膜深部的宽度尺寸接近于固化涂膜表层部的宽度尺寸，固化涂膜的尺寸精度提高。根据本专利技术的方案，由于配合波长300 400nm的光的透过率为3%以上的茈系黑色着色剂，所以确实地防止因涂膜深部光固化不足而导致的涂膜脱落或缺损等，析像性与尺寸精度进一步提高。根据本专利技术的方案，还可以根据需要配合蓝色着色剂，由此可以降低用色差计测定的L *值，同时可以将a *值从正值侧向0值附近调整，所以容易调整黑色的浓度及颜色状态。根据本专利技术的方案，通过进一步配合黄色着色剂，可以降低用色差计测定的L * 值，同时可以将b *值从负值侧向0值附近调整，所以容易调整黑色的浓度及颜色状态。具体实施例方式然后，说明本专利技术的黑色固化性树脂组合物的各成分。本专利技术的黑色固化性树脂组合物含有(A)含羧基的感光性树脂、(B)光聚合引发剂、(C)稀释剂、(D)环氧化合物与 (E)黑色着色剂，所述(E)黑色着色剂含有(E-I)炭黑系黑色着色剂与(E-幻茈系黑色着色剂，所述(E)黑色着色剂中，所述(E-2)茈系黑色着色剂的含量为53质量％以上。(A)含羧基的感光性树脂含羧基的感光性树脂没有特别限定，能使用具有1个以上感光性不饱和双键的感光性的含羧基的树脂、不具有感光性不饱和双键的含羧基的树脂的任一种。作为成分(A) 的例子，可以举出下述多元酸改性(甲基)丙烯酸环氧酯，其是使丙烯酸或甲基丙烯酸等自由基聚合性不饱和单羧酸与分子中具有2个以上环氧基的多官能环氧树脂的至少一部分环氧基反应，得到(甲基)丙烯酸环氧酯，使多元酸或其酸酐与生成的羟基反应本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
...

【专利技术属性】
技术研发人员：熊谷一彦，谷口裕亮，西山弘恭，
申请(专利权)人：株式会社田村制作所，
类型：发明
国别省市：