吡唑化合物及其制备方法以及含该化合物的除草剂技术

＊＊＊ （Ⅰ） 一种式（Ⅰ）的吡唑化合物或其盐，其中Ｒ↓［１］是烷基，Ｒ↓［２］是氢原子、甲基、－Ａ－Ｒ↓［３］、可被取代的苯基、可被取代的吡啶基、或被苯基取代的烯丙基，Ａ是－ＳＯ↓［２］－、－ＣＯ－、－ＣＨ（Ｒ↓［６］）－或－ＣＨ（Ｒ↓［７］）ＣＯ－，Ｒ↓［３］是可被取代的烷基、可被取代的烯基、可被取代的炔基、可被取代的烷氧基、氰基、二烷基氨基或可被取代的苯基，Ｒ↓［６］和Ｒ↓［７］各自是氢原子或烷基，Ｘ是氢原子、卤原子、烷基、卤代烷基、烷氧基、烷基硫代基、烷基亚磺酰基、烷基磺酰基、硝基、烷氧基羰基、－ＳＯ↓［２］Ｎ（Ｒ↓［８］）Ｒ↓［９］、－Ｎ（Ｒ↓［１０］）ＳＯ↓［２］Ｒ↓［１１］、－ＣＨ↓［２］Ｓ（Ｏ）↓［ｑ］Ｒ↓［１２］或－ＯＳＯ↓［２］Ｒ↓［１３］，Ｒ↓［８］、Ｒ↓［９］、Ｒ↓［１０］、Ｒ↓［１１］、Ｒ↓［１２］和Ｒ↓［１３］各自是烷基，Ｚ是烷基、１是０－５的整数，ｎ是１－５的整数，ｑ是０－２的整数，只要当１至少为２时，有多个Ｚ可以相同或不同，而当ｎ至少为２时，有多个Ｘ可以相同或不同。（*该技术在2017年保护过期，可自由使用*）

Pyrazole compound, its preparation method and herbicide containing the same

\uff0a\uff0a\uff0a \uff08\u2160\uff09 \u4e00\u79cd\u5f0f\uff08\u2160\uff09\u7684\u5421\u5511\u5316\u5408\u7269\u6216\u5176\u76d0\uff0c\u5176\u4e2d\uff32\u2193\uff3b\uff11\uff3d\u662f\u70f7\u57fa\uff0c\uff32\u2193\uff3b\uff12\uff3d\u662f\u6c22\u539f\u5b50\u3001\u7532\u57fa\u3001\uff0d\uff21\uff0d\uff32\u2193\uff3b\uff13\uff3d\u3001\u53ef\u88ab\u53d6\u4ee3\u7684\u82ef\u57fa\u3001\u53ef\u88ab\u53d6\u4ee3\u7684\u5421\u5576\u57fa\u3001\u6216\u88ab\u82ef\u57fa\u53d6\u4ee3\u7684\u70ef\u4e19\u57fa\uff0c\uff21\u662f\uff0d\uff33\uff2f\u2193\uff3b\uff12\uff3d\uff0d\u3001\uff0d\uff23\uff2f\uff0d\u3001\uff0d\uff23\uff28\uff08\uff32\u2193\uff3b\uff16\uff3d\uff09\uff0d\u6216\uff0d\uff23\uff28\uff08\uff32\u2193\uff3b\uff17\uff3d\uff09\uff23\uff2f\uff0d\uff0c\uff32\u2193\uff3b\uff13\uff3d\u662f\u53ef\u88ab\u53d6\u4ee3\u7684\u70f7\u57fa\u3001\u53ef\u88ab\u53d6\u4ee3\u7684\u70ef\u57fa\u3001\u53ef\u88ab\u53d6\u4ee3\u7684\u7094\u57fa\u3001\u53ef\u88ab\u53d6\u4ee3\u7684\u70f7\u6c27\u57fa\u3001\u6c30\u57fa\u3001\u4e8c\u70f7\u57fa\u6c28\u57fa\u6216\u53ef\u88ab\u53d6\u4ee3\u7684\u82ef\u57fa\uff0c\uff32\u2193\uff3b\uff16\uff3d\u548c\uff32\u2193\uff3b\uff17\uff3d\u5404\u81ea\u662f\u6c22\u539f\u5b50\u6216\u70f7\u57fa\uff0c\uff38\u662f\u6c22\u539f\u5b50\u3001\u5364\u539f\u5b50\u3001\u70f7\u57fa\u3001\u5364\u4ee3\u70f7\u57fa\u3001\u70f7\u6c27\u57fa\u3001\u70f7\u57fa\u786b\u4ee3\u57fa\u3001\u70f7\u57fa\u4e9a\u78fa\u9170\u57fa\u3001\u70f7\u57fa\u78fa\u9170\u57fa\u3001\u785d\u57fa\u3001\u70f7 Oxy carbonyl, SO: 2 N (R: 8) R: 9, N (R: 10) SO: 2 R: 11, CH: 2 S (O): Q: 12 or R OSO: 2 R: 13, R: 8, R: 9, R: 10, R: 11, R: 12 and R: 13 respectively is alkyl, Z is alkyl, 1 is an integer of 0 to 5, n is an integer of 1 to 5, q is an integer of 0 to 2, as long as at least 1 to 2, there are a number of Z can be the same or different, and when the n is at least 2, there are a number of X can be the same or different.

【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及可用作除草剂活性组分的新颖的吡唑化合物。
技术介绍
UK 2002375A和EP 282944A公开了在吡唑环3位有各种取代基的吡唑衍生物。但是，本专利技术的吡唑化合物因为在吡唑环3位有一个环烷基取代基而明显不同于这样的衍生物。EP 638555A还公开了在吡唑环3位和4位有各种取代基的吡唑乙醇酸酰胺衍生物。但是本专利技术的吡唑化合物由于在吡唑环4位有苄基取代基而明显不同于这样的衍生物。本专利技术的描述本专利技术人对吡唑化合物进行了各种研究，以找出优秀的除草剂，并因此完成了本专利技术。即本专利技术提供了式(Ⅰ)的新颖吡唑化合物或其盐 其中R1是烷基，R2是氢原子、甲基、-A-R3、可被取代的苯基、可被取代的吡啶基、或可被苯基取代的烯丙基，A是-SO2-、-CO-、-CH(R6)-或-CH(R7)CO-,R3是可被取代的烷基、可被取代的烯基、可被取代的炔基、可被取代的烷氧基、氰基、二烷基氨基或可被取代的苯基，R6和R7各自是氢原子或烷基，X是氢原子、卤原子、烷基、卤代烷基、烷氧基、烷基硫代基、烷基亚磺酰基、烷基磺酰基、硝基、烷氧基羰基、-SO2N(R8)R9、-N(R10)SO2R11、-CH2S(O)qR12或-OSO2R13,R8、R9、R10、R11、R12和R13各自是烷基，Z是烷基、1是0-5的整数，q是0-2的整数，只要当1至少为2时，各个Z可以相同或不同，而当n至少为2时，各个X可以相同或不同；所述化合物的制备方法；以及含所述化合物的除草剂；对制备所述化合物有用的新颖中间体化合物。现参照优选的实施方案详细描述本专利技术。对R1和R3的烷基或烷基部分可以是C1-10，优选C1-5的直链或支链的烷基，对R6和R7的烷基可以是C1-2的烷基。对R8、R9、R10、R11、R12、R13、X和Z的烷基或烷基部分可以是C1-4的直链或支链的烷基。这些烷基或烷基部分的具体例子包括甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、叔丁基、戊基、辛基和癸基。对R3的烯基可以是C2-10的直链或支链的烯基，如乙烯基、烯丙基、丁间二烯基或异丙烯基。对R3的炔基可以是C2-10的直链或支链的炔基，如乙炔基、丙炔基或2-戊烯-4-炔基。对可被取代的苯基或吡啶基的取代基、对R2的取代基可以是卤素、C1-4的卤代烷基或硝基。取代基数可以是1或更多，当该数字至少为2时，这样的取代基可以相同或不同。对可被取代的烷基、可被取代的链烯基、可被取代的炔基、或可被取代的烷氧基的取代基、对R3的取代基可以是卤素、C1-4烷氧基、C1-6烷氧基羰基或氰基。取代基数为1或更多，如果至少为2，这样的取代基可以相同或不同。对可被取代的苯基、对R3的取代基可以是卤素、C1-4的烷基、C1-4的卤代烷基、C1-4烷氧基-C1-4烷基、C1-4烷氧基、硝基或氰基。取代基的数量可以是1或更多，如果至少为2，这样的取代基可以相同或不同。对X的卤原子和在R2、R3和X中所含的作为取代基的卤原子可以是氟原子、氯原子、溴原子或碘原子。作为取代基的卤原子的数可以是1或更多，如果至少为2，各个卤原子可以相同或不同。在式(Ⅰ)的吡唑化合物中，其中R2是氢原子的化合物能够形成盐。该盐可以是任何盐，只要它是农业可接受的，例如它可以是碱金属盐(如钠盐或钾盐)，碱土金属盐(如镁盐或钙盐)，或铵盐(如二甲胺盐或三乙胺盐)。式(Ⅰ)的吡唑化合物或其盐(后面提到的本专利技术的化合物)可根据下列反应(A)-(E)制备，并由常规的方法制备其盐。(A)当R2是氢原子时 (B)当R2是氢原子时 (C)当R2是氢原子时 (D)当R2是氢原子时 (E)当R2是除氢以外的其它原子时 本专利技术的化合物中，可根据下列反应(F)-(G)制备有预定取代基的那些化合物，并根据常规方法制备其盐。(F)当R2是氢原子，(X)n含有至少一个烷基亚磺酰基或烷基磺酰基时 (G)当R2是除氢原子外的其它原子，(X)n含有至少一个烷基亚磺酰基或烷基磺酰基时 现在描述上述的反应(A)。反应(A)中，R1、X、Z、l和n按上述的定义，Y是卤原子。如果必要，可以在碱存在下进行反应(A)中的缩合反应。作为碱，可以从碳酸盐(如碳酸钾和碳酸钠)；碳酸氢盐(如碳酸氢钾和碳酸氢钠)；金属氢化物(氢化钾和氢化钠)；胺类(如单甲胺、二甲胺和三乙胺)；和吡啶类(如吡啶和4-二甲基氨基吡啶)适当地选择一个或多个使用。如果必要，还可以在溶剂存在下进行反应(A)中的缩合反应。作为这样的溶剂，可使用任何溶剂，只要该溶剂对该反应惰性，可以从芳烃(如苯、甲苯、二甲苯和氯苯)；脂环烃或脂肪烃(如四氯化碳、二氯甲烷、氯仿、二氯甲烷、二氯乙烷、三氯乙烷、己烷和环己烷)；醚类(如二噁烷、四氢呋喃和二乙醚)；酯类(乙酸甲酯、乙酸乙酯)；极性的质子惰性的溶剂(如二甲基亚砜、四氢噻吩砜、二甲基乙酰胺、二甲基甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮、吡啶和六甲基磷酰三胺)；腈类(如乙腈、丙腈和丙烯腈)；酮类(丙酮和甲基乙基酮)；和水中适当地选择一个或多个使用。如果必要，还可以在相转移催化剂存在下进行反应(A)中的缩合反应。作为这样的相转移催化剂，可以从氯化苄基三乙铵、溴化苄基三乙铵、氯化四乙铵和溴化四乙铵中适当地选择一个或多个使用。反应(A)中的缩合反应温度一般为0-250℃，优选15-150℃，反应时间一般为0.1-48小时，优选0.1-24小时。可通过反应(A)中的缩合反应制备的式(Ⅳ)的化合物是一种新颖的中间化合物，可用于制备本专利技术的化合物。反应(A)的重排反应包括以下两个步骤(1)重排反应步骤和(2)pH调节步骤。一般在碱存在下进行重排步骤。作为这样的碱，可从碳酸盐(如碳酸钾和碳酸钠)和氢氧化钙中适当选择一种或多种使用。碱用量一般为每摩尔式(Ⅳ)的化合物使用0.5-5摩尔的碱。如果必要，还可以在溶剂存在下进行重排反应的重排反应步骤。作为这样的溶剂，可使用任何溶剂，只要该溶剂对该反应为惰性，可从芳烃(如苯、甲苯、二甲苯和氯苯)；醚类(如二噁烷、四氢呋喃和二乙醚)；极性质子惰性溶剂(二甲基亚砜、四氢噻吩砜、二甲基乙酰胺、二甲基甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮、吡啶和六甲基磷酰三胺)适当选择一种或多种使用。优选在共沸脱水条件下进行反应(A)中的重排反应的重排反应步骤，能有效进行重排反应。这是本专利技术的优选实施方案之一。通过重排反应步骤，产生式(Ⅰ)化合物的盐，用于制备这样的盐的方法也是本专利技术的实施方案之一。使该重排反应步骤获得的上述式(Ⅰ)的化合物的盐，或含该盐的反应混合物与上述式(Ⅶ)的化合物在反应(D)(下面进行描述)的反应条件下反应，还可以制得上述式(Ⅰ-2)的化合物。这也是本专利技术的实施方案之一。重排反应步骤的反应温度一般为50-250℃，优选50-150℃，反应时间一般为0.1-48小时，优选0.5-24小时。反应(A)的重排反应中的pH调节步骤是一般在酸性物质和水存在下将pH值调节到最大为7的反应。作为这样的酸性物质，可从无机酸(如盐酸和硫酸)和有机酸(乙酸)中适当地选择一个或多个使用。如果必要，可在溶剂存在下进行反应(A)的重排反应中的pH调节步骤。作为这样的溶剂，可使用任何溶剂，只要该溶剂对该反应惰性。例本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种式（Ⅰ）的吡唑化合物或其盐：＊＊＊ （Ⅰ）其中Ｒ↓［１］是烷基，Ｒ↓［２］是氢原子、甲基、－Ａ－Ｒ↓［３］、可被取代的苯基、可被取代的吡啶基、或被苯基取代的烯丙基，Ａ是－ＳＯ↓［２］－、－ＣＯ－、－ＣＨ（Ｒ↓［６］）－或－ＣＨ（ Ｒ↓［７］）ＣＯ－，Ｒ↓［３］是可被取代的烷基、可被取代的烯基、可被取代的炔基、可被取代的烷氧基、氰基、二烷基氨基或可被取代的苯基，Ｒ↓［６］和Ｒ↓［７］各自是氢原子或烷基，Ｘ是氢原子、卤原子、烷基、卤代烷基、烷氧基、烷基硫代基、烷基亚磺酰基、烷基磺酰基、硝基、烷氧基羰基、－ＳＯ↓［２］Ｎ（Ｒ↓［８］）Ｒ↓［９］、－Ｎ（Ｒ↓［１０］）ＳＯ↓［２］Ｒ↓［１１］、－ＣＨ↓［２］Ｓ（Ｏ）ｑＲ↓［１２］或－ＯＳＯ↓［２］Ｒ↓［１３］，Ｒ↓［８］、Ｒ↓［９］、Ｒ↓［１０］、Ｒ↓［１１］、Ｒ↓［１２］和Ｒ↓［１３］各自是烷基，Ｚ是烷基、ｌ是０－５的整数，ｎ是１－５的整数，ｑ是０－２的整数，只要当１至少为２时，多个Ｚ可以相同或不同，而当ｎ至少为２时，多个Ｘ可以相同或不同。

【技术特征摘要】
JP 1996-4-26 130879/96;JP 1996-8-9 227767/961．一种式(Ⅰ)的吡唑化合物或其盐其中R1是烷基，R2是氢原子、甲基、-A-R3、可被取代的苯基、可被取代的吡啶基、或被苯基取代的烯丙基，A是-SO2-、-CO-、-CH(R6)-或-CH(R7)CO-,R3是可被取代的烷基、可被取代的烯基、可被取代的炔基、可被取代的烷氧基、氰基、二烷基氨基或可被取代的苯基，R6和R7各自是氢原子或烷基，X是氢原子、卤原子、烷基、卤代烷基、烷氧基、烷基硫代基、烷基亚磺酰基、烷基磺酰基、硝基、烷氧基羰基、-SO2N(R8)R9、-N(R10)SO2R11、-CH2S(O)qR12或-OSO2R13,R8、R9、R10、R11、R12和R13各自是烷基，Z是烷基、1是0-5的整数，n是1-5的整数，q是0-2的整数，只要当1至少为2时，多个Z可以相同或不同，而当n至少为2时，多个X可以相同或不同。2．如权利要求1所述的吡唑化合物或其盐，其特征还在于由式(Ⅰ’)表示式(Ⅰ)其中R1是烷基，R2是氢原子、或-A-R3,A是-SO2-、-CO-、-CH2-或-CH2CO-,R3是可被取代的烷基、可被取代的烯基、可被取代的炔基、氰基或可被取代的苯基，X1、X2和X3各自是氢原子、卤原子、烷基、卤代烷基、烷氧基、烷基硫代基、烷基亚磺酰基、烷基磺酰基、硝基、-SO2N(R8)R9、-N(R10)SO2R11、-CH2S(O)qR12或-OSO2R13,R8、R9、R10、R11、R12和R13各自是烷基，q是0-2的整数。3．如权利要求2所述的吡唑化合物或其盐，其特征还在于A是-SO2-、-CH2-或-CH2CO-,X1、X2和X3各自是氢原子、卤原子、烷基、卤代烷基、烷氧基、烷基硫代基、烷基亚磺酰基、烷基磺酰基或硝基。4．如权利要求3所述的吡唑化合物或其盐，其特征还在于X1是烷基硫代基，烷基亚磺酰基或烷基磺酰基，X2和X3各自是氢原子、卤原子、烷基、卤代烷基或硝基。5．一种制备式(Ⅰ-1)的吡唑化合物或其盐的方法，该方法包括使式(Ⅱ)的化合物与式(Ⅲ)的化合物反应获得式(Ⅳ)的化合物，和使式(Ⅳ)的化合物进行重排反应，式(Ⅰ-1)的化合物如下，式(Ⅰ-1)中，R1是烷基、Z是烷基、1是0-5的整数，只要当1至少为2时，多个Z可相同或不同，X是氢原子、卤原子、烷基、卤代烷基、烷氧基、烷基硫代基、烷基亚磺酰基、烷基磺酰基、硝基、烷氧基羰基、-SO2N(R8)R9、-N(R10)SO2R11、-CH2S(O)qR12或-OSO2R13,R8、R9、R10、R11、R12和R13各自是烷基，q是0-2的整数，n是1-5的整数，只要当n至少是2时，多个X可相同或不同，式(Ⅱ)的化合物如下，式(Ⅱ)中，R1、Z和1按上述定义，式(Ⅲ)化合物如下式(Ⅲ)中，X和n按上述定义，Y是卤原子，式(Ⅳ)化合物如下，式(Ⅳ)中，R1、X、Z、l和n按上述定义。6．一种制备式(Ⅰ-1’)吡唑化合物或其盐的方法，该方法包括使式(Ⅱ)的化合物与式(Ⅴ)的化合物和四氯化碳反应，随后进行水解反应，式(Ⅰ-1’)的化合物如下，式(Ⅰ-1’)中，R1是烷基、Z是烷基、1是0-5的整数，只要当1至少为2时，多个Z可相同或不同，X’是氢原子、卤原子、烷基、卤代烷基、烷氧基、烷基硫代基、烷基亚磺酰基、烷基磺酰基，n是1-5的整数，只要当n至少是2时，多个X’可相同或不同，式(Ⅱ)的化合物如下，式(Ⅱ)中，R1、Z和l按上述定义，式(Ⅴ)化合物如下式(Ⅴ)中，X’和n按上述定义。7．一种制备式(Ⅰ-1)的吡唑化合物或其盐的方法，该方法包括使式(Ⅱ)的化合物与式(Ⅵ)的化合物反应，式(Ⅰ-1)的化合物如下，式(Ⅰ-1)中，R1是烷基、Z是烷基、1是0-5的整数，只要当1至少为2时，多个Z可相同或不同，X是氢原子、卤原子、烷基、卤代烷基、烷氧基、烷基硫代基、烷基亚磺酰基、烷基磺酰基、硝基、烷氧基羰基、-SO2N(R8)R9、-N(R10)SO2R11、-CH2S(O)qR12或-OSO2R13,R8、R9、R10、R11、R12和R13各自是烷基，q是0-2的整数，n是1-5的整数，只要当n至少是2时，多个X可相同或不同，式(Ⅱ)的化合物如下，式(Ⅱ)中，R1、Z和1按上述定义，式(Ⅵ)化合物如下，式(Ⅵ)中，X和n按上述定义。8．一种制备式(Ⅰ-1)的吡唑化合物或其盐的方法，该方法包括使式(Ⅱ)的化合物与式(Ⅹ)的化合物和一氧化碳反应，式(Ⅰ-1)的化合物如下，式(Ⅰ-1)中，R1是烷基、Z是烷基、1是0-5的整数，只要当1至少为2时，多个Z可相同或不同，X是氢原子、卤原子、烷基、卤代烷基、烷氧基、烷基硫代基、烷基亚磺酰基、烷基磺酰基、硝基、烷氧基羰基、-SO2N(R8)R9、-N(R10)SO2R11、-CH2S(O)qR12或-OSO2R13,R8、R9、R10、R11、R12和R13各自是烷基，q是0-2的整数，n是1-5的整数，只要当n至少是2时，多个X可相同或不同，式(Ⅱ)的化合物如下，式(Ⅱ)中，R1、Z和1按上述定义，式(Ⅹ)化合物如下，式(Ⅹ)中，X和n按上述定义，T是氯原子、溴原子或碘原子。9．一种制备式(Ⅰ-2)的...

【专利技术属性】
技术研发人员：村井重夫，菊川弘司，中山仁志，佐野真喜子，矶贝章彦，
申请(专利权)人：石原产业株式会社，
类型：发明
国别省市：JP[日本]