取代的苯甲酰基酮,它们的制备方法和作为除草剂的用途技术

本发明专利技术涉及新的结构式（Ⅰ）的取代的苯甲酰基酮，其中ｎ代表０，１，２或３，Ａ代表单键或代表烷二基（亚烷基），Ｒ↑［１］代表氢或代表任选取代的烷基或环烷基，Ｒ↑［２］代表氢、氰基、氨基甲酰基、卤素或代表任选取代的烷基、烷氧基、烷氧基羰基、烷硫基、烷基亚磺酰基或烷基磺酰基，Ｒ↑［３］代表氢、硝基、氰基、羧基、氨基甲酰基、硫代氨基甲酰基、卤素或代表任选取代的烷基、烷氧基、烷硫基、烷基亚磺酰基、烷基磺酰基、烷基氨基、二烷基氨基或二烷基氨基磺酰基，Ｒ↑［４］代表硝基、氰基、羧基、氨基甲酰基、硫代氨基甲酰基、卤素，或代表任选取代的烷基、烷氧基、烷硫基、烷基亚磺酰基、烷基磺酰基、烷基氨基、二烷基氨基或二烷基氨基磺酰基，以及Ｚ代表任选取代的４－至１２－元，饱和或不饱和的，单环或二环的杂环基，该杂环含有１－４个杂原子（至多４个氮原子并任选－替换或加入－１个氧原子或１个硫原子，或１个ＳＯ↓［２］基团）以及该杂环还含有１－３个氧代基（Ｃ＝Ｏ）和／或硫代基（Ｃ＝Ｓ）作为杂环的一部分。本发明专利技术还涉及制备本发明专利技术取代苯甲酰基酮的方法和作为除草剂的用途。（*该技术在2020年保护过期，可自由使用*）

Substituted benzoyl ketones, process for their preparation and use as herbicides

The invention relates to a new type of structure (I) substituted benzoyl ketones, wherein n represents 0, 1, 2 or 3, A represents a single bond or on behalf of the alkane two base (Ya Wanji), alkyl or cycloalkyl R = 1 represents hydrogen or represents an optionally substituted, R = 2 represents hydrogen, cyano, carbamoyl, halogen or optionally substituted alkyl, alkoxy, alkoxycarbonyl, alkylthio, alkyl sulfinyl or sulfonyl alkyl, R = 3 represents hydrogen, nitro, cyano, carboxyl, carbamoyl, thiocarbamoyl, halogen or representative an optionally substituted alkyl, alkoxy, alkylthio, alkyl sulfinyl, alkyl sulfonyl alkyl, amino, two amino alkyl or two amino alkyl sulfonyl group, R = 4 represents nitro, cyano, carboxyl, carbamoyl, thiocarbamoyl Or on behalf of, halogen, optionally substituted alkyl, alkoxy, alkylthio, alkyl sulfinyl, alkyl sulfonyl alkyl, amino, two or two amino alkyl amino alkyl sulfonyl, 4 - to 12 - yuan and Z represents an optionally substituted, saturated or unsaturated, heterocyclic ring or single second, the heterocyclic containing 1 - 4 heteroatoms (up to 4 nitrogen atoms and optionally replacing or adding 1 oxygen atoms or 1 sulfur atoms, or 1 SO: 2 groups) and the heterocyclic ring also contains 1 - 3 oxo groups (C = O) and / or thio (C = S) as part of a heterocyclic ring. The invention also relates to a process for the preparation of substituted benzoyl ketones of the present invention and the use thereof as herbicides.

【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及新的取代地苯甲酰基酮，以及它们的制备方法和作为除草剂的用途。已知某些取代的苯甲酰基酮具有除草活性(参见EP-A-625505，EP-A-625508，US-A-5804532，US-A-5846906，WO-A-96/26193)。然而，这些化合物的活性不能令人完全满意。因此本专利技术提供了新的结构式(I)取代的苯甲酰基酮， 其中n 代表0，1，2或3，A代表单键或代表烷二基(亚烷基)，R1代表氢或代表每种情况下任选取代的烷基或环烷基，R2代表氢、氰基、氨基甲酰基、卤素或代表每种情况下任选取代的烷基、烷氧基、烷氧基羰基、烷硫基、烷基亚磺酰基或烷基磺酰基，R3代表氢、硝基、氰基、羧基、氨基甲酰基、硫代氨基甲酰基、卤素或代表每种情况下任选取代的烷基、烷氧基、烷硫基、烷基亚磺酰基、烷基磺酰基、烷基氨基、二烷基氨基或二烷基氨基磺酰基，R4代表硝基、氰基、羧基、氨基甲酰基、硫代氨基甲酰基、卤素，或代表每种情况下任选取代的烷基、烷氧基、烷硫基、烷基亚磺酰基、烷基磺酰基、烷基氨基、二烷基氨基或二烷基氨基磺酰基，以及Z 代表任选取代的4-至12-元，饱和或不饱和的，单环或二环的杂环基，该杂环含有1-4个杂原子(至多4个氮原子并任选-替换或加入-1个氧原子或1个硫原子，或1个SO基团或1个SO2基团)以及该杂环还含有1-3个氧代基(C＝O)和/或硫代基(C＝S)作为杂环的一部分，-包括式(I)化合物所有可能的互变异构体以及式(I)化合物可能的盐。在上述定义中，烃基链如烷基或烷二基，每种情况下可以是直链或支链-包括与杂原子相连接，如烷氧基。n优选代表0，1或2，A优选代表单键或代表具有1-4个碳原子的烷二基(亚烷基)，R1优选代表氢，代表任选由氰基、羧基、氨基甲酰基、卤素、C1-C4-烷氧基-、C1-C4-烷硫基-、C1-C4-烷基亚磺酰基-或C1-C4-烷基磺酰基-取代的1-6个碳原子的烷基，或代表任选由氰基-、羧基-、氨基甲酰基-、卤素-、C1-C4-烷基-或C1-C4-烷氧基羰基-取代的3-6个碳原子的环烷基，R2优选代表氢、氰基、氨基甲酰基、卤素，代表每种情况下任选由氰基-、氨基甲酰基-、卤素-或C1-C4-烷氧基-取代的每种情况下至多6个碳原子的烷基、烷氧基或烷氧基羰基，或代表每种情况下任选由卤素取代的每种情况下具有1-6碳原子的烷硫基、烷基亚磺酰基或烷基磺酰基，R3优选代表氢、硝基、氰基、羧基、氨基甲酰基、硫代氨基甲酰基、卤素，代表每种情况下任选由卤素-、C1-C4-烷氧基-、C1-C4-烷硫基-、C1-C4-烷基亚磺酰基-或C1-C4-烷基磺酰基-取代的每种情况下在烷基部分具有至多4个碳原子的烷基、烷氧基、烷硫基、烷基亚磺酰基或烷基磺酰基，或代表每种情况下在烷基部分具有至多4个碳原子的烷基氨基、二烷基氨基或二烷基氨基磺酰基，R4优选代表硝基、氰基、羧基、氨基甲酰基、硫代氨基甲酰基、卤素，代表每种情况下任选卤素-、C1-C4-烷氧基-、C1-C4-烷硫基-、C1-C4-烷基亚磺酰基-或C1-C4-烷基磺酰基-取代的每种情况下在烷基部分具有至多4个碳原子的烷基、烷氧基、烷硫基、烷基亚磺酰基或烷基磺酰基，或代表每种情况下在烷基部分具有至多4个碳原子的烷基氨基、二烷基氨基或二烷基氨基磺酰基，Z优选代表下列杂环基之一 其中每种情况下虚线表示单键或双键，以及每个杂环基优选仅带有定义的R5和/或R6两个取代基，Q代表氧或硫，R5代表氢、羟基、巯基、氰基、卤素，代表每种情况下任选由氰基-、卤素-、C1-C4-烷氧基-、C1-C4-烷硫基-、C1-C4-烷基亚磺酰基-或C1-C4-烷基磺酰基-取代的每种情况下在烷基部分具有至多6个碳原子的烷基、烷基羰基、烷氧基、烷氧基羰基、烷硫基、烷基亚磺酰基或烷基磺酰基，代表每种情况下任选卤素-取代的在烷基部分具有至多6个碳原子的烷基氨基或二烷基氨基，代表每种情况下任选由卤素-取代的每种情况下在烯基-或炔基部分具有至多6个碳原子的烯基、炔基、烯氧基、烯硫基或烯基氨基，代表每种情况下任选卤素-取代的每种情况下在环烷基部分具有3-6个碳原子以及任选烷基部分至多4个碳原子的环烷基、环烷氧基、环烷硫基、环烷氨基、环烷烷基、环烷烷氧基、环烷烷硫基或环烷烷基氨基，或代表每种情况下任选卤素-、C1-C4-烷基-或C1-C4-烷氧基-取代的苯基、苯氧基、苯硫基、苯基氨基、苄基、苄氧基、苄硫基或苄基氨基，或-如果两个相邻的基团R5和R5定位于双键-与相邻的R5基团一起还可代表苯并基，以及R6代表氢、羟基、氨基、至多4个碳原子的亚烷基氨基，代表每种情况下任选卤素-或C1-C4-烷氧基-取代的每种情况下在烷基部分具有至多6个碳原子的烷基、烷氧基、烷基氨基、二烷基氨基或烷酰基氨基，代表每种情况下任选卤素-取代的每种情况下在烯基-或炔基部分具有至多6个碳原子的烯基、炔基或烯氧基，代表每种情况下任选卤素-取代的每种情况下在环烷基部分具有3-6个碳原子和任选烷基部分至多3个碳原子的环烷基、环烷基烷基或环烷基氨基，或代表每种情况下任选卤素-、C1-C4-烷基-或C1-C4-烷氧基-取代的苯基或苄基，或与相邻的基团R5或R6一起代表任选由卤素-或C1-C4-烷基-取代的3-5个碳原子的烷二基，其中每个基团R5和R6-如果其中有多个基团连接至同一杂环基上-它们可具有上述定义范围内的相同或不同含义。Q优选代表氧，R5优选代表氢、羟基、巯基、氰基、氟、氯、溴、碘，代表每种情况下任选氟-、氯-、甲氧基-、乙氧基-、正或异丙氧基-、正-，异-，仲-或叔丁氧基-、甲硫基-、乙硫基-、正或异丙硫基-、正-，异-，仲-或叔丁硫基-、甲基亚磺酰基-、乙基亚磺酰基-、正或异丙基亚磺酰基-、甲基磺酰基-、乙基磺酰基-、正或异丙基磺酰基-取代的甲基、乙基、正或异丙基、正-，异-，仲-或叔丁基、甲氧基、乙氧基、正或异丙氧基、正-，异-，仲-或叔丁氧基、甲硫基、乙硫基、正或异丙硫基、正-，异-，仲-或叔丁硫基、甲基亚磺酰基、乙基亚磺酰基、正或异丙基亚磺酰基、甲基磺酰基、乙基磺酰基、正或异丙基磺酰基，代表甲基氨基、乙基氨基、正或异丙基氨基、正-，异-，仲-或叔丁基氨基、二甲基氨基、二乙基氨基、二正丙基氨基或二异丙基氨基，代表每种情况下任选氟-和/或氯-取代的乙烯基、丙烯基、丁烯基、乙炔基、丙炔基、丁炔基、丙烯氧基、丁烯氧基、丙烯硫基、丁烯硫基、丙烯氨基或丁烯氨基，代表每种情况下任选氟-和/或氯-取代的环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环丙氧基、环丁氧基、环戊氧基、环己氧基、环丙硫基、环丁硫基、环戊硫基、环己硫基、环丙基氨基、环丁基氨基、环戊基氨基、环己基氨基、环丙基甲基、环丁基甲基、环戊基甲基、环己基甲基、环丙基甲氧基、环丁基甲氧基、环戊基甲氧基、环己基甲氧基、环丙基甲硫基、环丁基甲硫基、环戊基甲硫基、环己基甲硫基、环丙基甲基氨基、环丁基甲基氨基、环戊基甲基氨基或环己基甲基氨基，或代表每种情况下任选氟-、氯-、甲基-、乙基-、正或异丙基-、正-，异-，仲-或叔丁基-、甲氧基-、乙氧基-、正或异丙氧基-取代的苯基、苯氧基、苯硫基、苯基氨基、苄基、苄氧基、苄硫基或苄基氨基，或-如果两个相邻的基团R5和R5定位于双键-与相邻的R5基本文档来自技高网...

【技术保护点】
结构式（Ⅰ）的取代的苯甲酰基酮，＊＊＊（Ⅰ）其中ｎ代表０，１，２或３，Ａ代表单键或代表烷二基（亚烷基），Ｒ↑［１］代表氢或代表每种情况下任选取代的烷基或环烷基，Ｒ↑［２］代表氢、氰基、氨基甲酰基、卤素或代表每种情况下任选取代的烷基、烷氧基、烷氧基羰基、烷硫基、烷基亚磺酰基或烷基磺酰基，Ｒ↑［３］代表氢、硝基、氰基、羧基、氨基甲酰基、硫代氨基甲酰基、卤素或代表每种情况下任选取代的烷基、烷氧基、烷硫基、烷基亚磺酰基、烷基磺酰基、烷基氨基、二烷基氨基或二烷基氨基磺酰基，Ｒ↑［４］代表硝基、氰基、羧基、氨基甲酰基、硫代氨基甲酰基、卤素，或代表每种情况下任选取代的烷基、烷氧基、烷硫基、烷基亚磺酰基、烷基磺酰基、烷基氨基、二烷基氨基或二烷基氨基磺酰基，以及Ｚ代表任选取代的４－至１２－元，饱和或不饱和的，单环或二环的杂环基，该杂环含有１－４个杂原子（至多４个氮原子并任选－替换或加入－１个氧原子或１个硫原子，或１个ＳＯ基团或１个ＳＯ↓［２］基团）以及该杂环还含有１－３个氧代基（Ｃ＝Ｏ）和／或硫代基（Ｃ＝Ｓ）作为杂环的一部分，－包括所有可能的互变异构体以及可能的盐。

【技术特征摘要】
DE 1999-5-8 19921424.71.结构式(I)的取代的苯甲酰基酮，其中n 代表0，1，2或3，A代表单键或代表烷二基(亚烷基)，R1代表氢或代表每种情况下任选取代的烷基或环烷基，R2代表氢、氰基、氨基甲酰基、卤素或代表每种情况下任选取代的烷基、烷氧基、烷氧基羰基、烷硫基、烷基亚磺酰基或烷基磺酰基，R3代表氢、硝基、氰基、羧基、氨基甲酰基、硫代氨基甲酰基、卤素或代表每种情况下任选取代的烷基、烷氧基、烷硫基、烷基亚磺酰基、烷基磺酰基、烷基氨基、二烷基氨基或二烷基氨基磺酰基，R4代表硝基、氰基、羧基、氨基甲酰基、硫代氨基甲酰基、卤素，或代表每种情况下任选取代的烷基、烷氧基、烷硫基、烷基亚磺酰基、烷基磺酰基、烷基氨基、二烷基氨基或二烷基氨基磺酰基，以及Z代表任选取代的4-至12-元，饱和或不饱和的，单环或二环的杂环基，该杂环含有1-4个杂原子(至多4个氮原子并任选-替换或加入-1个氧原子或1个硫原子，或1个SO基团或1个SO2基团)以及该杂环还含有1-3个氧代基(C＝O)和/或硫代基(C＝S)作为杂环的一部分，-包括所有可能的互变异构体以及可能的盐。2.权利要求1的化合物，其特征在于n 代表0，1或2，A代表单键或代表具有1-4个碳原子的烷二基(亚烷基)，R1代表氢，代表任选由氰基、羧基、氨基甲酰基、卤素、C1-C4-烷氧基-、C1-C4-烷硫基-、C1-C4-烷基亚磺酰基-或C1-C4-烷基磺酰基-取代的1-6个碳原子的烷基，或代表任选由氰基-、羧基-、氨基甲酰基-、卤素-、C1-C4-烷基-或C1-C4-烷氧基羰基-取代的3-6个碳原子的环烷基，R2代表氢、氰基、氨基甲酰基、卤素，代表每种情况下任选由氰基-、氨基甲酰基-、卤素-或C1-C4-烷氧基-取代的每种情况下至多6个碳原子的烷基、烷氧基或烷氧基羰基，或代表每种情况下任选由卤素取代的每种情况下具有1-6碳原子的烷硫基、烷基亚磺酰基或烷基磺酰基，R3代表氢、硝基、氰基、羧基、氨基甲酰基、硫代氨基甲酰基、卤素，代表每种情况下任选由卤素-、C1-C4-烷氧基-、C1-C4-烷硫基-、C1-C4-烷基亚磺酰基-或C1-C4-烷基磺酰基-取代的每种情况下在烷基部分具有至多4个碳原子的烷基、烷氧基、烷硫基、烷基亚磺酰基或烷基磺酰基，或代表每种情况下在烷基部分具有至多4个碳原子的烷基氨基、二烷基氨基或二烷基氨基磺酰基，R4代表硝基、氰基、羧基、氨基甲酰基、硫代氨基甲酰基、卤素，代表每种情况下任选卤素-、C1-C4-烷氧基-、C1-C4-烷硫基-、C1-C4-烷基亚磺酰基-或C1-C4-烷基磺酰基-取代的每种情况下在烷基部分具有至多4个碳原子的烷基、烷氧基、烷硫基、烷基亚磺酰基或烷基磺酰基，或代表每种情况下在烷基部分具有至多4个碳原子的烷基氨基、二烷基氨基或二烷基氨基磺酰基，和Z 代表下列杂环基之一其中每种情况下虚线表示单键或双键，以及每个杂环基优选仅带有定义的R5和/或R6两个取代基，Q代表氧或硫，R5代表氢、羟基、巯基、氰基、卤素，代表每种情况下任选由氰基-、卤素-、C1-C4-烷氧基-、C1-C4-烷硫基-、C1-C4-烷基亚磺酰基-或C1-C4-烷基磺酰基-取代的每种情况下在烷基部分具有至多6个碳原子的烷基、烷基羰基、烷氧基、烷氧基羰基、烷硫基、烷基亚磺酰基或烷基磺酰基，代表每种情况下任选卤素-取代的在烷基部分具有至多6个碳原子的烷基氨基或二烷基氨基，代表每种情况下任选由卤素-取代的每种情况下在烯基-或炔基部分具有至多6个碳原子的烯基、炔基、烯氧基、烯硫基或烯基氨基，代表每种情况下任选卤素-取代的每种情况下在环烷基部分具有3-6个碳原子以及任选烷基部分至多4个碳原子的环烷基、环烷氧基、环烷硫基、环烷氨基、环烷烷基、环烷烷氧基、环烷烷硫基或环烷烷基氨基，或代表每种情况下任选卤素-、C1-C4-烷基-或C1-C4-烷氧基-取代的苯基、苯氧基、苯硫基、苯基氨基、苄基、苄氧基、苄硫基或苄基氨基，或-如果两个相邻的基团R5和R5定位于双键-与相邻的R5基团一起还可代表苯并基，以及R6代表氢、羟基、氨基、至多4个碳原子的亚烷基氨基，代表每种情况下任选卤素-或C1-C4-烷氧基-取代的每种情况下在烷基部分具有至多6个碳原子的烷基、烷氧基、烷基氨基、二烷基氨基或烷酰基氨基，代表每种情况下任选卤素-取代的每种情况下在烯基-或炔基部分具有至多6个碳原子的烯基、炔基或烯氧基，代表每种情况下任选卤素-取代的每种情况下在环烷基部分具有3-6个碳原子和烷基部分至多3个碳原子的环烷基、环烷基烷基或环烷基氨基，或代表每种情况下任选卤素-、C1-C4-烷基-或C1-C4-烷氧基-取代的苯基或苄基，或与相邻的基团R5或R6一起代表任选由卤素-或C1-C4-烷基-取代的3-5个碳原子的烷二基，其中每个基团R5和R6-如果其中有多个基团连接至同一杂环基上-它们可具有上述定义范围内的相同或不同含义，-包括所有可能的互变异构体以及钠、钾、镁、钙、铵、C1-C4-烷基-铵-、二-(C1-C4-烷基)-铵、三-(C1-C4-烷基)-铵、四-(C1-C4-烷基)-铵、三-(C1-C4-烷基)-锍、C5-或C6-环烷基-铵和二-(C1-C2-烷基)-苄基铵盐。3.权利要求1或2的化合物，其特征在于A 代表单键，亚甲基，亚乙基(乙烷-1，1-二基)或二亚甲基(乙烷-1，2-二基)，R1代表氢，代表每种情况下任选由氰基-、羧基-、氨基甲酰基-、氟-、氯-、甲氧基-、乙氧基-、正或异丙氧基-、甲硫基-、乙硫基-、正或异丙硫基-、甲基亚磺酰基-、乙基亚磺酰基-、正或异丙基亚磺酰基-、甲基磺酰基-、乙基磺酰基-、正或异丙基磺酰基-取代的甲基、乙基、正或异丙基、正-，异-，仲-或叔丁基，或代表每种情况下任选由氰基-、羧基-、氨基甲酰基-、氟-、氯-、甲基-、乙基-、甲氧基羰基-或乙氧基羰基-取代的环丙基、环丁基、环戊基或环己基，R2代表氢、氰基、氨基甲酰基、氟、氯、溴，代表每种情况下任选由氰基-、氨基甲酰基-、氟-、氯-、甲氧基-或乙氧基-取代的甲基、乙基、正或异丙基、甲氧基、乙氧基、正或异丙氧基、甲氧基羰基、乙氧基羰基、正或异丙氧基羰基，或代表每种情况下任选由氟-和/或氯-取代的甲硫基、乙硫基、正或异丙硫基、甲基亚磺酰基、乙基亚磺酰基、正或异丙基亚磺酰基、甲基磺酰基、乙基磺酰基、正或异丙基磺酰基，R3代表氢、硝基、氰基、羧基、氨基甲酰基、硫代氨基甲酰基、氟、氯、溴、碘，代表每种情况下任选由氟-和/或氯-、甲氧基-、乙氧基-、正或异丙氧基-、甲硫基-、乙硫基-、正或异丙硫基-、甲基亚磺酰基-、乙基亚磺酰基-、甲基磺酰基-或乙基磺酰基取代的甲基、乙基、正或异丙基、正-，异-，仲-或叔丁基，代表每种情况下任选由氟-和/或氯-、甲氧基-、乙氧基-、正或异丙氧基-取代的甲氧基、乙氧基、正或异丙氧基，代表每种情况下任选由氟-和/或氯-取代的甲硫基、乙硫基、正或异丙硫基、甲基亚磺酰基、乙基亚磺酰基、正或异丙基亚磺酰基、甲基磺酰基、乙基磺酰基、正或异丙基磺酰基，或代表甲基氨基、乙基氨基、正或异丙基氨基、二甲基氨基、二乙基氨基、二甲基氨基磺酰基或二乙基氨基磺酰基，R4代表硝基、氰基、羧基、氨基甲酰基、硫代氨基甲酰基、氟、氯、溴，代表每种情况下任选氟-和/或氯-、甲氧基-、乙氧基-、正或异丙氧基-、甲硫基-、乙硫基-、正或异丙硫基-、甲基亚磺酰基-、乙基亚磺酰基-、甲基磺酰基-或乙基磺酰基-取代的甲基、乙基、正或异丙基、正-，异-，仲-或叔丁基，代表每种情况下任选由氟-和/或氯-、甲氧基-、乙氧基-、正或异丙氧基-取代的甲氧基、乙氧基、正或异丙氧基，代表每种情况下任选由氟-和/或氯-取代的甲硫基、乙硫基、正或异丙硫基、甲基亚磺酰基、乙基亚磺酰基、正或异丙基亚磺酰基、甲基磺酰基、乙基磺酰基、正或异丙基磺酰基，或代表甲基氨基、乙基氨基、正或异丙基氨基、二甲基氨基、二乙基氨基、二甲基氨基磺酰基或二乙基氨基磺酰基，R5代表氢、羟基、巯基、氰基、氟、氯、溴、碘，代表每种情况下任选氟-、氯-、甲氧基-、乙氧基-、正或异...

【专利技术属性】
技术研发人员：KH米勒，S莱尔，O沙尔纳，HG施瓦茨，HJ弗洛布洛夫斯基，MW德鲁斯，D弗伊希特，R庞岑，I维特乔洛夫斯基，
申请(专利权)人：拜尔公司，
类型：发明
国别省市：DE[德国]