二茂铁基化合物和以此为基础用于烯属不饱和化合物烷氧基羰基化的钯催化剂制造技术

本发明专利技术涉及二茂铁基化合物和以此为基础用于烯属不饱和化合物烷氧基羰基化的钯催化剂。具体地，本发明专利技术涉及式(I)所示的化合物其中R1和R3各自表示具有五个环原子的杂芳基，R2和R4各自相互独立选自‑(C1‑C12)‑烷基、‑(C3‑C12)‑环烷基、‑(C3‑C12)‑杂环烷基、‑(C6‑C20)‑芳基。本发明专利技术还涉及用于制备本发明专利技术所述化合物的前体、包括本发明专利技术所述化合物的钯配合物及其在烷氧基羰基化中的用途。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及新型二茂铁基化合物及其在烷氧基羰基化中的用途。
技术介绍
烯属不饱和化合物的烷氧基羰基化是一种越来越重要的工艺。所谓烷氧基羰基化指的是烯烃之类的烯属不饱和化合物与一氧化碳和醇在一种金属或金属配合物和配体存在的情况下转变成相应的酯的反应：示意图1：通用的烯属不饱和化合物烷氧基羰基化的反应方程式在烷氧基羰基化反应中，乙烯-甲氧基羰基化反应形成3-甲基丙酸酯是制备甲基丙烯酸甲酯的重要中间步骤(S.G.Khokarale，E.J.García-Suárez，J.Xiong，U.V.Mentzel，R.Fehrmann，A.Riisager，CatalysisCommunications2014，44，73-75)。以甲醇作为溶剂，使用一种膦配体改性的钯催化剂在温和条件下进行乙烯-甲氧基羰基化。Lucite(现在属于MitsubishiRayon公司)开发了一种非常好的催化体系，使用一种基于1，2-双(二叔丁基膦甲基)苯(DTBPMB)的配体(W.Clegg，G.R.Eastham，M.R.J.Elsegood，R.P.Tooze，X.L.Wang，K.Whiston，Chem本文档来自技高网...

【技术保护点】
式(I)所示的化合物其中R1和R3各自表示具有五个环原子的杂芳基，R2和R4各自相互独立选自‑(C1‑C12)‑烷基、‑(C3‑C12)‑环烷基、‑(C3‑C12)‑杂环烷基、‑(C6‑C20)‑芳基；R1和R3可以是各自相互独立地被选自‑(C1‑C12)‑烷基、‑(C3‑C12)‑环烷基、‑(C3‑C12)‑杂环烷基、‑O‑(C1‑C12)‑烷基、‑O‑(C1‑C12)‑烷基‑(C6‑C20)‑芳基、‑O‑(C3‑C12)‑环烷基、‑S‑(C1‑C12)‑烷基、‑S‑(C3‑C12)‑环烷基、‑COO‑(C1‑C12)‑烷基、‑COO‑(C3‑C12)‑环烷基、‑CONH‑(C1‑C12)‑...

【技术特征摘要】
2015.07.23 DE 102015213918.21.式(I)所示的化合物其中R1和R3各自表示具有五个环原子的杂芳基，R2和R4各自相互独立选自-(C1-C12)-烷基、-(C3-C12)-环烷基、-(C3-C12)-杂环烷基、-(C6-C20)-芳基；R1和R3可以是各自相互独立地被选自-(C1-C12)-烷基、-(C3-C12)-环烷基、-(C3-C12)-杂环烷基、-O-(C1-C12)-烷基、-O-(C1-C12)-烷基-(C6-C20)-芳基、-O-(C3-C12)-环烷基、-S-(C1-C12)-烷基、-S-(C3-C12)-环烷基、-COO-(C1-C12)-烷基、-COO-(C3-C12)-环烷基、-CONH-(C1-C12)-烷基、-CONH-(C3-C12)-环烷基、-CO-(C1-C12)-烷基、-CO-(C3-C12)-环烷基、-N-[(C1-C12)-烷基]2、-(C6-C20)-芳基、-(C6-C20)-芳基-(C1-C12)-烷基、-(C6-C20)-芳基-O-(C1-C12)-烷基、-(C3-C20)-杂芳基、-(C3-C20)-杂芳基-(C1-C12)-烷基、-(C3-C20)-杂芳基-O-(C1-C12)-烷基、-COOH、-OH、-SO3H、-NH2、卤素的一个或多个取代基取代的；并且如果R2和R4表示-(C1-C12)-烷基、-(C3-C12)-环烷基、-(C3-C12)-杂环烷基或者-(C6-C20)-芳基，则其可以是各自相互独立地被选自-(C1-C12)-烷基、-(C3-C12)-环烷基、-(C3-C12)-杂环烷基、-O-(C1-C12)-烷基、-O-(C1-C12)-烷基-(C6-C20)-芳基、-O-(C3-C12)-环烷基、-S-(C1-C12)-烷基、-S-(C3-C12)-环烷基、-COO-(C1-C12)-烷基、-COO-(C3-C12)-环烷基、-CONH-(C1-C12)-烷基、-CONH-(C3-C12)-环烷基、-CO-(C1-C12)-烷基、-CO-(C3-C12)-环烷基、-N-[(C1-C12)-烷基]2、-(C6-C20)-芳基、-(C6-C20)-芳基-(C1-C12)-烷基、-(C6-C20)-芳基O-(C1-C12)-烷基、-(C3-C20)-杂芳基、-(C3-C20)-杂芳基-(C1-C12)-烷基、-(C3-C20)-杂芳基-O-(C1-C12)-烷基、-COOH、-OH、-SO3H、-NH2、卤素的一个或多个取代基取代的；式(1)和(2)所示的化合物除外2.根据权利要求1所述的化合物，其中R1和R3各自相互独立选自呋喃基、噻吩基、2-吡咯基、4-咪唑基、噁唑基、异噁唑基、噻唑基、异噻唑基、吡唑基、呋咱基、四唑基。3.根据权利要求1～2中任一项所述的化合物，其中R1和R3各自相互独立选自呋喃基和噻吩基。4.根据权利要求1～3中任一项所述的化合物，其中R2和R4各自相互独立选自-(C1-C12)-烷基、-(C3-C12)-环烷基和-(C6-C20)-芳基。5.根据权利要求1～4中任一项所述的化合物，其中R2和R4各自表示-(C1-C12)-烷基。6.根据权利要求1～5中任一项所述的化合物，其中R1和R3可以是各自相互独立地被选自-(C1-C12)-烷基、-(C3-C12)-环烷基、-O-(C1-C12)-烷基、-O-(C1-C12)-烷基-(C6-C20)-芳基、-O-(C3-C12)-环烷基、-(C6-C20)-芳基、-(C6-C20)-芳基-(C1-C12)-烷基、-(C6-C20)-芳基-O-(C1-C12)-烷基的一个或多个取代基取代的。7.根据权利要求1～6中任一项所述的化合物，如果R3和R4表示-(C1-C12)-烷基、-(C3-C12)-环烷基、-(C3-C12)-杂环烷基或者-(C6-C20)-芳基，则其可以是各自相互独立地被选自-(C1-C12)-烷基、-(C3-C12)-环烷基、-O-(C1-C12)-烷基、-O-(C1-C12)-烷基-(C6-C20)-芳基、-O-(C3-C12)-环...

【专利技术属性】
技术研发人员：K·董，H·诺伊曼，R·雅克斯特尔，M·贝勒，R·弗兰克，D·黑斯，K·M·迪巴拉，D·弗里达格，F·盖伦，
申请(专利权)人：赢创德固赛有限公司，
类型：发明
国别省市：德国;DE