棉隆无粉尘稳定微粒剂的制备工艺制造技术

一种棉隆无粉尘稳定微粒剂的制备工艺，其特征在于，以甲胺、二硫化碳为原材料合成中间体Ｎ－甲基二硫代氨基甲酸，然后与甲醛关环反应得棉隆，其步骤如下：　　　　（１）第一步反应，在反应器中甲胺用水稀释后开动搅拌，开始滴加二硫化碳并控制反应温度，加料毕继续搅拌１－２ｈ，停止搅拌静置分层并分出油层，即得中间体Ｎ－甲基二硫代氨基甲酸；　　　　（２）第二步反应，在反应器中依次加入第一步反应所得中间体Ｎ－甲基二硫代氨基甲酸、可溶性高分子化合物的水溶液、表面活性剂，开动搅拌，体系均匀后开始滴加甲醛溶液并控制反应温度，加料毕继续搅拌０．５－１ｈ，停止反应静置过滤，将滤饼烘干即得平均粒径为１００目棉隆微粒剂。（*该技术在2023年保护过期，可自由使用*）

Preparation of Dazomet dustless stable fine granule

The preparation process of dust particles without a stable agent Dazomet, characterized by methylamine and carbon disulfide as raw materials for synthesis of intermediate N methyl two dithiocarbamate, then cyclization reaction with formaldehyde to Dazomet, the steps are as follows: (1) the first step reaction in the reactor of methylamine is diluted with water and stirring start dropping, carbon disulfide and controlling the reaction temperature, feeding after continue stirring for 1 2h, stop stirring stratification and separation of oil layer is the intermediate N - methyl two dithiocarbamate; (2) the second step reaction in the reactor in order to join the first step reaction of the intermediates two N - methyl thiocarbamate and the water soluble polymer solution, surfactant, stirring evenly, after dropping the Formaldehyde Solution system and controlling the reaction temperature After feeding degree, continue stirring for 0.5 1H, stop the static reaction filter, the filter cake is washed and dried to obtain the average particle size of 100 mesh Dazomet mg.

【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及一种无粉尘稳定微粒剂的制备工艺，特别是一种棉隆无粉尘稳定微粒剂的制备工艺，属于农用化学品领域。
技术介绍
棉隆生产已有多年历史，由于溴甲烷被对大气臭氧具有破坏性，因此，国际粮农组织规定2005年以后禁止使用溴甲烷，同时棉隆被FAO推荐为溴甲烷的替代品种在全球推广应用。棉隆的原药含量通常为95％左右，反应收率不到90％，棉隆的剂型通常为粉剂、可湿性粉剂，这些制剂在贮存过程中容易发生分解，放出硫化氢气体，破坏包装，恶化环境。棉隆的使用方法为撒毒土法，人们在使用棉隆粉剂、可湿性粉剂时经常发生粉尘的漂移，对人和其它作物造成危害。另一方面，粉剂、可湿性粉剂在生产、包装、运输过程中也有粉尘污染和不方便性。为达到棉隆制剂无粉尘的目的，人们采用了各种物理的、化学的方法来制备棉隆的微粒剂。经文献检索发现，德国巴斯夫公司的Heinz Appler在美国专利号US5495017，专利名称为Preparation of Substantially Dust-FreeTetrahydro-3，5-Dimethyl-1，3，5-Thiadiazine-2-Thione Granules(一种四氢-3，5-二甲基-1，3，5-噻二唑-2-硫酮结实无粉尘颗粒剂的制备工艺)，该专利报道了用甲胺、二硫化碳为原材料合成中间体N-甲基二硫代氨基甲酸，然后与甲醛关环反应得棉隆，该专利在第一步反应中添加烷基二胺、烷基胺等，所制备棉隆的微粒剂无粉尘漂移且稳定，但该工艺存在不少弊端，需要投入特殊设备来加工棉隆原药，能源消耗大，并产生大量的硫化氢气，还造成原药的损失和环境的污染，生产成本也相应地增加。
技术实现思路
本专利技术针对现有技术中的不足和缺陷，提供一种棉隆无粉尘稳定微粒剂的制备工艺，使其解决棉隆制剂的稳定性和粉尘漂移污染环境的问题，降低成本、生产出含量高、稳定均匀的微粒剂产品。本专利技术是通过以下技术方案实现的，本专利技术以甲胺、二硫化碳为原材料合成中间体N-甲基二硫代氨基甲酸，然后与甲醛关环反应得棉隆，其步骤如下(1)第一步反应，在反应器中甲胺用水稀释后开动搅拌，开始滴加二硫化碳并控制反应温度，加料毕继续搅拌1-2h后停止反应，静置分层后分出油层(油层可为下次反应所套用)，即得中间体N-甲基二硫代氨基甲酸。(2)第二步反应，在反应器中依次加入第一步反应所得中间体N-甲基二硫代氨基甲酸、可溶性高分子化合物的水溶液、表面活性剂，开动搅拌，体系均匀后开始滴加甲醛溶液并控制反应温度，加料毕继续搅拌0.5-1h，停止反应静置过滤，将滤饼烘干，即得平均粒径为100目棉隆微粒剂。本专利技术使反应总收率由原来90％提高到96％，原药产品含量由95％提高到98％以上，对产品进行加速热贮存实验54±2℃，14天后测得其分解率小于5％。由于在第二步反应体系中添加了可溶性高分子化合物、表面活性剂，同时控制反应温度30℃，生成的产品为含量大于98％、稳定的、无粉尘可自由流动微粒剂，微粒剂平均粒径100目左右。其反应方程式如下 在反应体系中甲胺、二硫化碳、甲醛的摩尔比例为1∶0.4-0.9∶1.0-1.5，最佳比例为1∶0.5-0.8∶1.0-1.2，控制反应温度在30℃以下。在第二步反应体系中添加了可溶性高分子化合物，可溶性高分子化合物包括聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、羧甲基(乙基)纤维素、黄原胶、阿拉伯胶、明胶、淀粉、海藻酸中的一种或几种。在第二步反应体系中添加了可溶性高分子化合物，其用量占反应体系质量百分比在0.001％-5％之间，最佳百分比为0.01％-2％之间。在反应体系中添加了表面活性剂，该表面活性剂为阴离子、阳离子、非离子性或它们几者的混合物，其用量占反应体系质量百分比在0.001％-5％之间，最佳百分比为0.01％-2％之间。与现有技术相比，由于本专利技术在第二步反应体系中添加了可溶性高分子化合物、表面活性剂，同时控制反应温度30℃以下，两步反应总收率在96％以上，且生成的产品为含量大于98％、稳定的、无粉尘可自由流动微粒剂，微粒剂平均粒径100目左右。用本专利技术可生产高含量、稳定的、无粉尘污染的棉隆微粒剂产品，该工艺成本低、收率高，还可节省设备、能源、人工和场地。具体实施例方式以下结合本专利技术工艺内容提供具体实例。实验例1. (1)在带有搅拌250ml三口瓶中加入40g30％甲胺水溶液(0.4mol)、50ml水，开动搅拌，慢慢滴加24.4g(0.32mol)99％二硫化碳，滴加二硫化碳的同时三口瓶用冷水浴冷却维持反应温度不超过30℃，反应1.5h后静置分层分出油相(油相9.2g可为下次反应所套用)，得到106g25.8％中间体N-甲基二硫代氨基甲酸，其收率为99.39％。(2)在带有搅拌250ml三口瓶中依次加入106g25.9％中间体N-甲基二硫代氨基甲酸、1g壬基酚聚氧乙烯醚(n＝20)，5％聚乙烯醇水溶液(1799)40ml，开动搅拌，开始滴加33g37％甲醛水溶液(0.4mol)，约20分钟滴毕，滴加甲醛的同时三口瓶用冷水浴冷却，维持反应温度不超过30℃，反应1h后静置过滤，滤饼烘干得平均粒径100目含量为98.5％棉隆微粒剂32.1g，其收率为97.58％。对产品进行加速热贮存实验54±2℃，14天后测得其分解率为3.48％。实验例2. (1)在带有搅拌250ml三口瓶中加入40g30％甲胺水溶液(0.4mol)、50ml水，开动搅拌，慢慢滴加24.4g(0.32mol)99％二硫化碳(其中9.2g为实验例1所分出的油层)，滴加二硫化碳的同时三口瓶用冷水浴冷却维持反应温度不超过30℃，反应100分钟后静置分层分出油相(油相9.2g可为下次反应所套用)，得到106g25.9％中间体N-甲基二硫代氨基甲酸，其收率为99.47％。(2)在带有搅拌250ml三口瓶中依次加入106g25.9％中间体N-甲基二硫代氨基甲酸、0.2g壬基酚聚氧乙烯醚(n＝20)，5％聚乙烯吡咯烷酮水溶液(K30)40ml，开动搅拌，开始滴加33g37％甲醛水溶液(0.4mol)，约20分钟滴毕，滴加甲醛的同时三口瓶用冷水浴冷却，维持反应温度不超过30℃，反应1h后静置过滤，烘干得平均粒径100目含量为98.5％棉隆微粒剂31.9g，其收率为97.5％。对产品进行加速热贮存实验54±2℃，14天后测得其分解率为3.72％。实验例3. (1)在带有搅拌250ml三口瓶中加入40g30％甲胺水溶液(0.4mol)、50ml水，开动搅拌，慢慢滴加15.2g(0.2mol)二硫化碳(其中9.2g为实验例2所分出的油层)，滴加二硫化碳的同时三口瓶用冷水浴冷却，维持反应温度不超过30℃，反应1.5h后静置分层并分出油相(油相可为下次反应所套用)，得到106g25.5％中间体N-甲基二硫代氨基甲酸，其收率为98.24％。(2)在带有搅拌250ml三口瓶中依次加入106g25.6％中间体N-甲基二硫代氨基甲酸、2g十二烷基硫酸钠、1％聚乙烯醇水溶液(1799)40ml，开动搅拌，开始滴加39g37％甲醛水溶液(0.48mol)，约20分钟滴毕，滴加甲醛的同时三口瓶用冷水浴冷却，维持反应温度不超过30℃，反应1h后静置过滤，烘干得平均粒径100目含量为98.2％棉隆微粒剂31.8g，其收本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种棉隆无粉尘稳定微粒剂的制备工艺，其特征在于，以甲胺、二硫化碳为原材料合成中间体N-甲基二硫代氨基甲酸，然后与甲醛关环反应得棉隆，其步骤如下(1)第一步反应，在反应器中甲胺用水稀释后开动搅拌，开始滴加二硫化碳并控制反应温度，加料毕继续搅拌1-2h，停止搅拌静置分层并分出油层，即得中间体N-甲基二硫代氨基甲酸；(2)第二步反应，在反应器中依次加入第一步反应所得中间体N-甲基二硫代氨基甲酸、可溶性高分子化合物的水溶液、表面活性剂，开动搅拌，体系均匀后开始滴加甲醛溶液并控制反应温度，加料毕继续搅拌0.5-1h，停止反应静置过滤，将滤饼烘干即得平均粒径为100目棉隆微粒剂。2.根据权利要求1所述的棉隆无粉尘稳定微粒剂的制备工艺，其特征是，反应体系中甲胺、二硫化碳、甲醛的摩尔比例为1∶0.4-0.9∶1.0-1.5，最佳比...

【专利技术属性】
技术研发人员：曹永松，陆贻通，
申请(专利权)人：上海交通大学，
类型：发明
国别省市：