一种麝香酮的制备工艺，采用乙酰乙酸乙酯、1，10-二溴癸烷为原料，经氢化钠(氢化钙或氢化钠、氢化钙组成的混合物)和有机碱在均相条件下催化生成2，15-十六烷二酮，再加入脱水硅胶进行闭环、加氢还原反应，制备3-甲基环十五酮；反应时间短(2-4h)，收率大幅度提高(大于90％)，本技术反应温和，收率高，三废少，适合工业化生产。
【技术实现步骤摘要】
本专利技术属于一种合成麝香酮(3-甲基环十五烷酮)的工艺路线改进。具体的说属 于生物医药领域，一种天然活性成分的化学全合成。
技术介绍
麝香酮为名贵中药_麝香的主要成分，又是高级香料的重要底相成分。由于野生 动物麝的稀缺及社会需求的需要，目前市场供不应求，近年来进过人们的研究努力，发展了 很多的合成方法。迄今，制备麝香酮的方法主要分为三种甲基化法、环酮扩环法和闭环 法。其中目前研究使用热点集中在闭环法，如目前存在使用的以乙酰乙酸乙酯与1，10-二 溴癸烷反应制的2，15-十六烷二酮，再经缩合、氢化，通过控制取代反应，选择性水解及纯 化等一系列反应得到麝香酮。经过后期工作的努力，在合成工艺上有所改进，如采用K2C03、 Na2CO3^ NaOH, Κ0Η、醇钠等碱和相转移催化条件下进行，反应收率有所提高。如Huellm arm Michael等在Tetrahedron，2002，58 =8269-8290报道的合成路线收率为67%，但是仍然存 在反应周期长、操作复杂、后处理不便等问题。本专利技术的专利技术人认为其还有较大的改进的余 地。
技术实现思路
本专利技术目的在于，提供一种新的制备3-甲基环十五酮的优化合成工艺路线。本专利技术的目的是这样实现的一种麝香酮的制备工艺，其特征在于采用乙酰乙酸乙酯、1，10-二溴癸烷为原 料，经氢化钠(氢化钙或氢化钠、氢化钙组成的混合物)和有机碱在均相条件下催化生成2， 15-十六烷二酮，再加入脱水硅胶进行闭环、加氢还原反应，制备3-甲基环十五酮；一种麝香酮的制备工艺，其特征在于在制备2，15-十六烷二酮时，所采用的有机碱催化剂为式I中所示化合物权利要求1.一种麝香酮的制备工艺，其特征在于采用乙酰乙酸乙酯、1，10-二溴癸烷为原料， 经氢化钠(氢化钙或氢化钠、氢化钙组成的混合物)和有机碱在均相条件下催化生成2， 15-十六烷二酮，再加入脱水硅胶进行闭环、加氢还原反应，制备3-甲基环十五酮。2.根据权利要求1所述一种麝香酮的制备工艺，其特征在于在制备2，15-十六烷二酮时，所采用的有机碱催化剂为式I中所示化合物3.根据权利要求2所述一种麝香酮的制备工艺，其特征在于式I中，R1= & = R3 =-H、-CH3 (甲基)、-CH2CH3 (乙基)、-CH2CH2CH2CH3 ( 丁基)等，同时在制备 2，15-十六烷二 酮时所用的反应溶剂为四氢呋喃、二氯甲烷、氯仿、甲苯、或N，N-二甲基甲酰胺(DMF)中的 一种或两种以上的混合物。4.根据权利要求1所述一种麝香酮的制备工艺，其特征在于在制备3-甲基环十五酮 中，2，15-十六烷二酮在Ti-媒介TiCl4-有机胺体系，在常温常压下，加入脱水硅胶进行闭 环、加氢还原反应。5.根据权利要求1、2、3或4所述一种麝香酮的制备工艺，其特在于整个制备过程均 在常压下进行。6.根据权利要求5所述一种麝香酮的制备工艺，其特在于整个制备过程中反应温度 为 20-80 0C ο7.根据权利要求6所述一种麝香酮的制备工艺，其特在于在以2，15-十六烷二酮为 原料制备3-甲基环十五酮反应最佳温度为55-75°C。全文摘要一种麝香酮的制备工艺，采用乙酰乙酸乙酯、1，10-二溴癸烷为原料，经氢化钠(氢化钙或氢化钠、氢化钙组成的混合物)和有机碱在均相条件下催化生成2，15-十六烷二酮，再加入脱水硅胶进行闭环、加氢还原反应，制备3-甲基环十五酮；反应时间短(2-4h)，收率大幅度提高(大于90％)，本技术反应温和，收率高，三废少，适合工业化生产。文档编号C07C45/65GK102146027SQ20101055612公开日2011年8月10日 申请日期2010年11月24日 优先权日2010年11月24日专利技术者俞年军, 刘亚华, 高旌 申请人:高旌本文档来自技高网...
【技术保护点】
１．一种麝香酮的制备工艺，其特征在于：采用乙酰乙酸乙酯、１，１０－二溴癸烷为原料，经氢化钠（氢化钙或氢化钠、氢化钙组成的混合物）和有机碱在均相条件下催化生成２，１５－十六烷二酮，再加入脱水硅胶进行闭环、加氢还原反应，制备３－甲基环十五酮。
【技术特征摘要】
【专利技术属性】
技术研发人员：高旌，俞年军，刘亚华，
申请(专利权)人：高旌，
类型：发明
国别省市：34
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