3，5-庚二酮的制备工艺制造技术

本发明专利技术公开一种3，5-庚二酮的制备工艺该工艺包括：在非水溶性的非质子溶剂存在的情况下，丙酸乙酯与甲乙酮起反应得到3，5-庚二酮。本发明专利技术提出的3，5-庚二酮的制备工艺，由于使用非水溶性的非质子溶剂作为反应溶剂，其容易回收利用，并节约了生产成本。

【技术实现步骤摘要】
3，5-庚二酮的制备工艺
本专利技术涉及一种二酮化合物的制备工艺，更具体涉及一种高纯度的β-二酮化合物的制备工艺。
技术介绍
近年来，二元醇的醚和酯作为烯烃聚合催化剂的给电子体使用时，可得到综合性能优良的催化剂。在用于丙烯聚合时，可以得到令人满意的聚合收率和很高的立体定向性。同时其对氢调的热敏性很好，有利于聚合物不同型号的开发；特别是用于乙丙共聚时产生更少的凝胶含量，具有更好的共聚性。3，5-庚二酮是合成3，5-庚二醇的关键中间体。已有文献报道了制备3，5-庚二酮的方法，但该方法收率较低，生产可操作性不强。其中，ZhurnalObshcheiKhimil28，2845～6，1958报道了丙二酰氯与格利雅试剂EtMgBr反应得到收率为51％的3，5-庚二酮产物。该方法必须在-70℃的极低温度下反应，而且处理非常困难，在工业实践中难于实现。还有一些文献报道用克莱森(Claisen)缩合法制备二酮化合物。在用克莱森缩合法制备二酮化合物时，反应条件相对温和。中国专利申请公开CN1805916A报道了制备2，6-二甲基-3，5-庚二酮，其在DMF溶剂体系下，用叔丁醇钾作为催化剂，制备3，5-庚二酮，收率是45％。然而，叔丁醇钾是非常昂贵的试剂，用叔丁醇钾作催化剂生产的成本很高。此外，中国专利申请公开CN1636422A报道了通过利用克莱森缩合法，以叔丁醇钾作催化剂，以DMF为溶剂制备2，2，6，6-四甲基-3，5庚二酮，收率为52％。文献J.Am.Chem.soc27，1036(1962)报道了用NaH作为催化剂制备2，2，6，6-四甲基-3，5-庚二酮。另外，J.Org.Chem.Vol.50No26.19855598～5604报道了制备3，5-庚二酮。该文献报道，以四氢呋喃为溶剂，在氢化钠的催化作用下，丙酸乙酯与甲乙酮(下文中有时也称为丁酮)缩合，得到3，5-庚二酮粗产物，再利用乙酸铜与3，5-庚二酮鳌合得到配合物，过滤，提纯，得到3，5-庚二酮产物。在该文献中报道丙酸乙酯与丁酮的摩尔比为丙酸乙酯∶丁酮＝1∶1.03，丙酸乙酯与氢化钠的摩尔比为丙酸乙酯∶氢化钠＝1∶1.95。然而，由于大量的氢化钠存在，在实际生产中，由于大量的氢化钠未反应，因而存在着危险，此外，由于以易溶于水的四氢呋喃为溶剂，因此作为溶剂使用的四氢呋喃的回收利用存在着很大的困难。另外，大量的高含量有机物废水对环境造成不利影响，而且生产3，5-庚二酮的成本也很高。如上可知，在现有技术中，生产3，5-庚二酮的方法或工艺存在着很多问题，对于以低成本的简单工艺制备3，5-庚二酮还存在着改进空间。
技术实现思路
专利技术要解决的问题本专利技术的目的在于提供一种3，5-庚二酮的制备工艺，其可通过以低成本的简单工艺制备3，5-庚二酮。用于解决问题的方案申请人对相关技术进行了锐意研究，并发现：在非水溶性的非质子溶剂存在的情况下，特别是在使用碱金属氢化物如氢化钠作为催化剂的情况下，通过丙酸乙酯与甲乙酮的缩合反应，能得到3，5-庚二酮，而且该工艺简单，成本不贵，从而完成了本专利技术。本专利技术提供了3，5-庚二酮的制备工艺，该工艺包括：在非水溶性的非质子溶剂存在的情况下，丙酸乙酯与甲乙酮起反应得到3，5-庚二酮。另一方面，本专利技术还提供了3，5-庚二酮的制备工艺，该工艺包括：在非水溶性的非质子溶剂存在的情况下，使用碱金属氢化物作为催化剂，丙酸乙酯与甲乙酮起反应得到3，5-庚二酮。再一方面，本专利技术还提供了3，5-庚二酮的制备工艺，该工艺包括：在非水溶性的非质子溶剂存在的情况下，使用碱金属氢化物作为催化剂，丙酸乙酯与甲乙酮起反应得到3，5-庚二酮，然后通过利用无机铜盐处理所得反应物来进行纯化，从而得到高纯度的3，5-庚二酮。专利技术的效果关于本专利技术提出的3，5-庚二酮的制备工艺，由于使用非水溶性的非质子溶剂作为反应溶剂，其容易回收利用，从而很好地解决了四氢呋喃作为反应溶剂导致的易溶于水而难于回收利用的缺点，并节约了生产成本。此外，本专利技术中使用碱金属氢化物如氢化钠为催化剂，而不是用价格昂贵的叔丁醇钾等催化剂，从而进一步降低了生产成本，而且，通过调整各反应物之间的配比，减少催化剂的用量，并在实际生产中降低由于氢化物如氢化钠过量导致的危险。另外，通过无机铜盐进行纯化处理，能得到高纯度的3，5-庚二酮。具体实施方式以下通过范例性具体实施例来进一步描述本专利技术的制备工艺。但这些实施例仅是用于说明本专利技术，并不对本专利技术的范围构成任何限制。本领域技术人员应当理解的是，在不偏离本专利技术的精神和范围的情况下，可以对本专利技术的技术方案及其具体实施方式进行多种等价修饰、替换和变化，这些均应落入本专利技术的保护范围内。实施例160gNaH(50％)悬浮于200mL无水苯中，加热搅拌回流30分钟，降温到60℃，滴加2mL乙醇，将2.5mol丙酸乙酯和1.0mol丁酮混合物慢慢滴加到反应瓶中，加完后反应2小时后。然后降温至室温，在N2保护下滴加200mL水，用稀盐酸调PH值7.0，反应液静置分层，分出有机层，加入50mL乙酸处理有机层，回收溶剂，减压蒸出3，5-庚二酮粗产物，将3，5-庚二酮粗产物溶于200ml乙醇中，加入55g氯化铜在300g水中的氯化铜溶液355g以与3，5-庚二酮形成鳌合物，过滤，得到天蓝色的3，5-庚二酮的铜盐鳌合物。此鳌合物用20％稀硫酸1000mL溶解，用500ml二氯甲烷分三次萃取，有机层用无水硫化钠干燥，回收二氯甲烷，得到产物3，5-庚二酮65.3g(沸点：174-175℃)，含量97.3％(通过气相色谱测量)，收率49.6％(以丁酮为基准)。实施例260gNaH(50％)悬浮于200mL甲苯中，加热搅拌回流30分钟，降温到60℃，滴加2mL甲醇，将2.5mol丙酸乙酯和1.0mol丁酮混合物慢慢滴加到反应瓶中，加完后反应2小时后。降温至室温，在N2保护下滴加200mL水，用稀盐酸调PH值7.0，反应液静置分层，分出有机层，加入50mL乙酸处理有机层，回收溶剂，减压蒸出3，5-庚二酮粗产物，将3，5-庚二酮粗产物溶于200ml乙醇中，加入55g氯化铜在300g水中的氯化铜溶液355g以与3，5-庚二酮形成鳌合物，过滤，得到天蓝色的3，5-庚二酮的铜盐鳌合物。此鳌合物用20％稀硫酸1000mL溶解，用500ml二氯甲烷分三次萃取，有机层用无水硫化钠干燥，回收二氯甲烷，得到产物3，5-庚二酮63.3g(沸点：174-175℃)，含量97.8％(通过气相色谱测量)，收率48.3％(以丁酮为基准)。实施例360gNaH(50％)悬浮于200mL正己烷中，加热搅拌回流30分钟，降温到60℃，滴加2mL甲醇，将2.5mol丙酸乙酯和1.0mol丁酮混合物慢慢滴加到反应瓶中，加完后反应2小时后，降温至室温，在N2保护下滴加200mL水，用稀盐酸调PH值7.0，反应液静置分层，分出有机层，加入50mL乙酸理有机层，回收溶剂，减压蒸出35-庚二酮粗产物，将3，5-庚二酮粗产物溶于200ml乙醇中，加入55g氯化铜在300g水的氯化铜溶液355g以与3，5-庚二酮形成鳌合物，过滤，得到天蓝色的3，5-庚二酮的铜盐鳌合物。此鳌合物用20％稀硫酸1000mL溶解，用500ml二氯甲烷分三次萃取，有机层用本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种3，5‑庚二酮的制备工艺，该工艺包括：在非水溶性的非质子溶剂存在的情况下，丙酸乙酯与甲乙酮起反应得到3，5‑庚二酮，其中所述非水溶性的非质子溶剂为非质子非极性溶剂，其中所述非质子非极性溶剂为选自烷烃类中的至少一种溶剂。

【技术特征摘要】
1.一种3，5-庚二酮的制备工艺，该工艺包括：在非水溶性的非质子溶剂存在的情况下，丙酸乙酯与甲乙酮起反应得到3，5-庚二酮，其中所述非水溶性的非质子溶剂为非质子非极性溶剂，其中所述非质子非极性溶剂为选自烷烃类中的至少一种溶剂。2.如权利要求1所述的3，5-庚二酮的制备工艺，其中所述烷烃类溶剂为选自戊烷、己烷、庚烷、环己烷和石油醚中的至少一种。3.如权利要求1所述的3，5-庚二酮的制备工艺，该工艺包括：在非水溶性的非质子溶剂存在的情况下，使用碱金属氢化物作为催化剂，丙酸乙酯与甲乙酮起反应得到3，5-庚二酮。4.如权利要求3所述的3，5-庚二酮的制备工艺，其中所述碱金属氢化物为氢化钠(NaH)。5.如权利要求1所述的3，5-庚二酮的制备工艺，该工艺包括：在非水溶性的非...

【专利技术属性】
技术研发人员：李春梅，
申请(专利权)人：青岛森美克化工技术有限公司，
类型：发明
国别省市：山东,37