苯基苯酰胺制造技术

本发明专利技术涉及新的式（Ⅰ）的苯基苯酰胺化合物，这些物质的制备方法及其防治有害微生物的用途，以及新的中间体及其制备方法，其中Ｒ↑［１］代表三氟甲基，氯，溴或碘以及Ｒ↑［２］代表氢，甲基或乙基。（*该技术在2023年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及新的苯基苯酰胺，它们的制备方法及其防治不需要的微生物的用途。已知许多苯基苯酰胺化合物具有杀真菌活性(参见，例如EP-A 0545 099)。这样，例如，在EP-A 0 545 099中已经公开了下述苯基苯酰胺化合物N-(2-己基苯基)-2-(三氟甲基)苯甲酰胺和N-(2-己基苯基)-2-碘苯甲酰胺，然而在上述专利申请中并没有涉及任何有关其生物活性的试验数据。目前，已发现新的式(I)的苯基苯酰胺化合物 其中R1代表三氟甲基，氯，溴或碘以及R2代表氢或甲基，R2还代表乙基。而且，已发现式(I)的苯基苯酰胺是通过下述方法制备a)第一步，存在碱以及存在路易斯酸的条件下，将苯胺与式(II)的烯反应 其中R2代表氢或甲基，R2还代表乙基，从而获得式(III)的烷基苯胺衍生物 其中R2代表氢或甲基，R2还代表乙基，b)第二步，任选地存在酸结合剂以及任选地存在稀释剂的条件下，将第一步获得的式(III)的烷基苯胺衍生物与式(IV)的苯甲酰氯反应， 其中R1代表三氟甲基，氯，溴或碘。最后，已发现新的式(I)的苯基苯酰胺化合物具有很好的杀微生物活性，可用于作物以及材料的保护以防治有害微生物。令人惊奇地，本专利技术式(I)的苯基苯酰胺化合物与现有技术中具有同样作用谱的结构上最接近的活性化合物相比表现出显著的更高的杀真菌活性。式(I)提供了本专利技术的苯基苯酰胺的通式定义。优选，其中R2代表氢的式(I)的苯基苯酰胺化合物。优选，其中R2代表甲基的式(I)的苯基苯酰胺化合物。优选，其中R2代表乙基的式(I)的苯基苯酰胺化合物。优选，其中R1代表三氟甲基或碘的式(I)的苯基苯酰胺化合物。根据本专利技术，式(I)包括下列苯基苯酰胺化合物N-[2-(1，3-二甲基丁基)苯基]-2-(三氟甲基)苯甲酰胺，N-[2-(1，3-二甲基丁基)苯基]-2-氯苯甲酰胺，N-[2-(1，3-二甲基丁基)苯基]-2-溴苯甲酰胺，N-[2-(1，3-二甲基丁基)苯基]-2-碘苯甲酰胺，2-(三氟甲基)-N-[2-(1，3，3-三甲基丁基)苯基]苯甲酰胺，2-氯-N-[2-(1，3，3-三甲基丁基)苯基]苯甲酰胺，2-溴-N-[2-(1，3，3-三甲基丁基)苯基]苯甲酰胺，2-碘-N-[2-(1，3，3-三甲基丁基)苯基]苯甲酰胺，[2-(三氟甲基)苯基]-N-[2-(1，3，3-三甲基戊基)苯基]甲酰胺，(2-氯苯基)-N-[2-(1，3，3-三甲基戊基)苯基]甲酰胺，(2-溴苯基)-N-[2-(1，3，3-三甲基戊基)苯基]甲酰胺，(2-碘苯基)-N-[2-(1，3，3-三甲基戊基)苯基]甲酰胺。使用苯胺，4-甲基-1-戊烯和2-(三氟甲基)苯甲酰氯作为起始物时，本专利技术方法的反应过程可通过下述反应路线图进行解释 在本专利技术制备方法的第一步中用作起始物的组分苯胺以及式(II)的烯，也就是4-甲基-1-戊烯，4，4-二甲基-1-戊烯和4，4-二甲基-1-己烯，通常都是用于合成的已知化合物并且是市场上可以购得的。在本专利技术制备方法的第二步中用作起始物的式(IV)的苯甲酰氯，也就是2-(三氟甲基)苯甲酰氯，2-氯苯甲酰氯，2-溴苯甲酰氯和2-碘苯甲酰氯，通常都是用于合成的已知化合物并且是市场上可以购得的。本专利技术制备方法的第一步(a)中获得的式(III)的烷基苯胺衍生物是新化合物，同时也构成了本专利技术主题的一部分。本专利技术的式(III)的烷基苯胺衍生物是2-(1，3-二甲基丁基)苯胺，2-(1，3，3-三甲基丁基)苯胺和2-(1，3，3-三甲基戊基)苯胺。在本专利技术制备方法的第一步(a)中使用的适合的碱是所有常用于这些反应的无机和有机碱。优选使用铝颗粒(参见DE-A 2730620)。在本专利技术制备方法的第一步(a)中使用的适合的路易斯酸是所有常用于这些反应的化合物。优选使用氯化铝或氯化铁，特别是氯化铝(参见DE-A 2730620)。在本专利技术制备方法的第二步(b)中使用的适合的酸结合剂是所有常用于这些反应的无机和有机碱。优选使用碱土金属或碱金属的氢氧化物，如氢氧化钠，氢氧化钙，氢氧化钾或氢氧化铵，碱金属碳酸盐，如碳酸钠，碳酸钾，碳酸氢钾，碳酸氢钠，碱金属或碱土金属乙酸盐，如乙酸钠，乙酸钾，乙酸钙以及叔胺，如三甲胺，三乙胺，三丁胺，N，N-二甲基苯胺，吡啶，N-甲基哌啶，N，N-二甲基氨基吡啶，二氮杂二环辛烷(DABCO)，二氮杂二环壬烯(DBN)或二氮杂二环十一碳烯(DBU)。特别优选使用碳酸钾。在本专利技术制备方法的第二步(b)中使用的适合的稀释剂是所有常用的惰性有机溶剂。优选使用任选卤代的脂族、脂环族或芳族烃，如石油醚、己烷、庚烷、环己烷、甲基环己烷、苯、甲苯、二甲苯或萘烷；氯苯、二氯苯、二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、二氯乙烷或三氯乙烷；醚类，如乙醚、二异丙醚、甲基叔丁基醚、甲基叔戊基醚、二噁烷、四氢呋喃、1，2-二甲氧基乙烷、1，2-二乙氧基乙烷或茴香醚；腈类，如乙腈、丙腈、正或异丁腈或苄腈；酰胺类，如N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、N-甲基甲酰苯胺、N-甲基吡咯烷酮或六甲基磷酰三胺；酯类，如乙酸甲酯或乙酸乙酯；亚砜，如二甲基亚砜；或砜，如环丁砜。特别优选使用乙腈。在本专利技术制备方法第一步(a)中，反应温度各自可在相对宽的范围内变化。通常，第一步是在100℃至300℃，优选150℃至280℃，更优选200℃至260℃的温度下进行。通常，本专利技术制备方法各自是在升压，1巴至250巴的条件下进行。优选反应是在升压的50巴至150巴的条件下进行。在本专利技术制备方法第二步(b)中，反应温度可在相对宽的范围内变化。通常，第二步是在-20℃至180℃，优选10℃至50℃的温度下进行。通常，本专利技术制备方法的第二步(b)各自是在大气压下进行。然而，各自还可以在升压或减压条件下进行操作。在本专利技术制备方法的第一步(a)中，通常，每摩尔苯胺使用1-10摩尔，优选1.5-5摩尔，特别优选2-2.5摩尔的4-甲基-1-戊烯。然而，还可以其它比例加入反应组分。通过常规方法进行处理。通常，将反应混合物与甲苯和碱水溶液一起搅拌，分离有机相，然后干燥，减压浓缩。如需要，通过常规方法去除剩余的残留物中可能还存在的杂质，如通过色谱法，蒸馏法或重结晶方法。在本专利技术制备方法的第二步(b)中，通常，每摩尔式(III)的苯甲酰氯使用1摩尔或过量的式(II)的2-(1，3-二甲基丁基)苯胺。然而，还可以其它比例加入反应组分。通过常规方法进行处理。通常，将反应混合物与水混合并萃取，分离有机相，然后干燥，减压浓缩。如需要，通过常规方法去除剩余的残留物中可能还存在的杂质，如通过色谱法或重结晶方法。本专利技术化合物具有很强的杀微生物活性并可在作物保护和各种材料的保护方面用于防治有害微生物，如真菌和细菌。在作物保护方面，杀真菌剂可用于防治根肿菌纲、卵菌纲、壶菌纲、接合菌纲、子囊菌纲、担子菌纲和半知菌纲真菌。作物保护中杀细菌剂可用于防治假单胞菌科、根瘤菌科、肠杆菌科、棒杆菌科和链霉菌科的细菌。可归入上述属名的引起真菌和细菌病害的某些病原物将以实例列于下面，但并不限于此黄单胞菌属，例如，野油菜黄单胞菌水稻致病变种；假单胞菌属，例如，丁香假单胞菌黄瓜致病变种；欧文氏菌属，例如，梨火疫病欧文氏菌；腐霉属，例如终极腐霉；疫本文档来自技高网...

【技术保护点】
式（Ⅰ）的苯基苯酰胺化合物＊＊＊（Ⅰ）其中Ｒ↑［１］代表三氟甲基，氯，溴或碘以及Ｒ↑［２］代表氢或甲基，Ｒ↑［２］还代表乙基。

【技术特征摘要】
DE 2002-7-2 10229595.61.式(I)的苯基苯酰胺化合物 其中R1代表三氟甲基，氯，溴或碘以及R2代表氢或甲基，R2还代表乙基。2.根据权利要求1的式(I)的苯基苯酰胺化合物，其中R2代表氢。3.根据权利要求1的式(I)的苯基苯酰胺化合物，选自下列一组化合物N-[2-(1，3-二甲基丁基)苯基]-2-(三氟甲基)苯甲酰胺，N-[2-(1，3-二甲基丁基)苯基]-2-氯苯甲酰胺，N-[2-(1，3-二甲基丁基)苯基]-2-溴苯甲酰胺，N-[2-(1，3-二甲基丁基)苯基]-2-碘苯甲酰胺，2-(三氟甲基)-N-[2-(1，3，3-三甲基丁基)苯基]苯甲酰胺，2-氯-N-[2-(1，3，3-三甲基丁基)苯基]苯甲酰胺，2-溴-N-[2-(1，3，3-三甲基丁基)苯基]苯甲酰胺和2-碘-N-[2-(1，3，3-三甲基丁基)苯基]苯甲酰胺。4.根据权利要求1的式(I)的苯基苯酰胺的制备方法，其特征在于a)第一步，存在碱以及存在路易斯酸的条件下，将苯胺与式(II)的烯反应 其中R2代表氢或甲基，R2还...

【专利技术属性】
技术研发人员：HL埃尔贝，H里克，R邓克尔，P赖内克，U瓦亨多夫诺伊曼，A毛勒马赫尼克，KH库克，
申请(专利权)人：拜尔农作物科学股份公司，
类型：发明
国别省市：DE[德国]