本发明专利技术公开了一种1-(3,4-二氯苯基)-2-硫脲的清洁生产方法，其包括对1-(3,4-二氯苯基)-2-硫脲生产废水进行处理的步骤，包括：(1)将1-(3,4-二氯苯基)-2-硫脲生产废水进行氨调节pH值，然后进行分离，得到3,4-二氯苯胺和分离液，所述3,4-二氯苯胺回用于1-(3,4-二氯苯基)-2-硫脲生产步骤中；(2)将步骤(1)所述分离液依次进行减压浓缩、结晶、分离，得到冷凝水、氯化铵和结晶母液，所述冷凝水和结晶母液回用于1-(3,4-二氯苯基)-2-硫脲生产步骤中。本发明专利技术提供的1-(3,4-二氯苯基)-2-硫脲的清洁生产方法可实现生产废水全部资源化回收利用，且将1-(3,4-二氯苯基)-2-硫脲的收率提高到97％以上。
【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及一种1-(3,4-二氯苯基)-2-硫脲的清洁生产方法。
技术介绍
1-(3,4-二氯苯基)-2-硫脲别名3,4-二氯苯(基)硫脲，CAS登录号：19250-09-0，是一种重要的染料中间体，由其合成的多种衍生物广泛地用于医药、农药的合成。根据合成所采用溶剂的不同，取代苯基硫脲的制备方法可分为有机溶剂法和水相法，有机溶剂法合成技术的主要缺点是采用有毒、成本高的有机溶剂，工艺过程复杂，反应时间过长；而现有技术公开的水相法合成技术的主要缺点是产物的收率较低，且生产过程中会产生大量的高化学需氧量(COD)、高盐的酸性废水；并且，人们单一的对水相法合成邻氯苯基硫脲和苯基硫脲的工艺进行了大量的研究优化，没有对合成过程中产生的废水进行处理的报道，更未见对1-(3,4-二氯苯基)-2-硫脲合成过程产生的母液废水资源化利用方法的报道。CN103130694A公开了将苯胺或者取代苯胺(邻氯苯胺、间氯苯胺、间甲氧基苯胺、对甲氧基苯胺、间甲基苯胺)、二硫化碳和氢氧化钾按物质的量的比2:1:1的比例置于机械化学反应器中震荡研磨，待反应结束后，萃取、干燥、过滤，滤液蒸干后经硅胶柱层析分离，最后得到苯基硫脲。该方法在合成后需要用溶剂萃取分离，分离过程复杂，成本也高，不利于进行大规模的工业化生产。
技术实现思路
本专利技术的目的是克服现有技术中的上述缺陷，提供一种1-(3,4-二氯苯基)-2-硫脲的清洁生产方法，该方法可以实现1-(3,4-二氯苯基)-2-硫脲生产废水的全部资源化回收利用。本专利技术提供一种1-(3,4-二氯苯基)-2-硫脲的清洁生产方法，其包括对1-(3,4-二氯苯基)-2-硫脲生产废水进行处理的步骤，所述步骤包括：(1)将1-(3,4-二氯苯基)-2-硫脲生产废水进行氨调节pH值，然后进行分离，得到3,4-二氯苯胺和分离液，所述3,4-二氯苯胺回用于1-(3,4-二氯苯基)-2-硫脲生产步骤中；(2)将步骤(1)所述分离液依次进行减压浓缩、结晶、分离，得到冷凝水、氯化铵和结晶母液，所述冷凝水和结晶母液回用于1-(3,4-二氯苯基)-2-硫脲生产步骤中。优选地，本专利技术所述1-(3,4-二氯苯基)-2-硫脲生产步骤包括：将3,4-二氯苯胺和盐酸在水存在下打浆成盐，然后加入硫氰酸铵溶液进行合成反应，接着进行离心分离；优选所述3,4-二氯苯胺、盐酸和硫氰酸铵的摩尔用量比为1：1.01-2：1.01-1.2。本专利技术提供的1-(3,4-二氯苯基)-2-硫脲的清洁生产方法不仅操作简单、成本低，而且可实现生产废水全部资源化回收利用，具体地：(1)本专利技术的处理方法可以从生产废水中获得高质量的3,4-二氯苯胺，符合产品回用标准；(2)本专利技术处理方法得到的氯化铵的质量符合GB/T2949-2008标准中的农业用合格品质量标准，可作为商品进行买卖；(3)在本专利技术处理方法中，经浓缩、结晶、分离步骤获得的冷凝水和结晶母液均可以回用于1-(3,4-二氯苯基)-2-硫脲产品合成过程中。此外，采用本专利技术的上述优选的实施方式可以显著提高1-(3,4-二氯苯基)-2-硫脲的收率，具体地，可以将1-(3,4-二氯苯基)-2-硫脲的收率提高到97％以上。本专利技术的其他特征和优点将在随后的具体实施方式部分予以详细说明。附图说明图1是本专利技术1-(3,4-二氯苯基)-2-硫脲的清洁生产方法的一种实施方式的流程示意图。具体实施方式以下对本专利技术的具体实施方式进行详细说明。应当理解的是，此处所描述的具体实施方式仅用于理解本专利技术，并不用于限制本专利技术。本专利技术提供一种1-(3,4-二氯苯基)-2-硫脲的清洁生产方法，其包括对1-(3,4-二氯苯基)-2-硫脲生产废水进行处理的步骤，所述步骤包括：(1)将1-(3,4-二氯苯基)-2-硫脲生产废水进行氨调节pH值，然后进行分离，得到3,4-二氯苯胺和分离液，所述3,4-二氯苯胺回用于1-(3,4-二氯苯基)-2-硫脲生产步骤中；(2)将步骤(1)所述分离液依次进行减压浓缩、结晶、分离，得到冷凝水、氯化铵和结晶母液，所述冷凝水和结晶母液回用于1-(3,4-二氯苯基)-2-硫脲生产步骤中。在本专利技术的处理方法中，步骤(1)中，所述氨调节pH步骤中所述氨的用量优选为将所述1-(3,4-二氯苯基)-2-硫脲生产废水的pH值调节至5-8，优选调节至6-7。采用本专利技术上述优选的pH范围，可以更有效的提高生产废水的回收利用率，大大减少资源浪费。在本专利技术的处理方法中，步骤(2)中，所述减压浓缩的条件包括：温度为80-130℃，负压为-0.06至-0.08MPa。这样可以更进一步保证废水中各物质进行充分分离，并将其各自回用于1-(3,4-二氯苯基)-2-硫脲生产步骤中，更进一步提高生产废水资源化利用率。优选地，在本专利技术的处理方法中，本专利技术所述1-(3,4-二氯苯基)-2-硫脲生产废水处理该方法还包括：在步骤(2)之前采用活性炭将所述分离液进行活性炭除杂，然后将得到的活性炭渣进行焚烧处理。优选地，在本专利技术的处理方法中，以步骤(1)所述生产废水的总重量为基准，所述活性炭的用量为0.1-1重量％。本专利技术的处理方法优选处理如下步骤得到的1-(3,4-二氯苯基)-2-硫脲生产废水，该步骤包括：将3,4-二氯苯胺和盐酸在水存在下打浆成盐，然后加入硫氰酸铵溶液进行合成反应，接着进行离心分离。优选地，所述3,4-二氯苯胺、盐酸和硫氰酸铵的摩尔用量比为1：1.01-2：1.01-1.2；更优选地，所述3,4-二氯苯胺、盐酸和硫氰酸铵的摩尔用量比为1：1.02-1.05：1.08-1.13。采用本专利技术中优选的3,4-二氯苯胺、盐酸和硫氰酸铵的摩尔用量比，更有利于提高1-(3,4-二氯苯基)-2-硫脲产品的收率。优选地，所述打浆成盐的温度为40-70℃；所述合成反应为保温回流反应，且反应条件包括：温度为80-100℃；时间为10-20小时。进一步优选地，所述打浆成盐的温度为60-65℃；所述合成反应为保温回流反应，且反应条件包括：温度为90-95℃，时间为12-16小时。将本专利技术所述打浆成盐的条件以及合成反应的条件控制在上述优选范围内，更有利于提高1-(3,4-二氯苯基)-2-硫脲产品的收率。根据本专利技术的优选实施方式，所述的1-(3,4-二氯苯基)-2-硫脲的的清洁生产方法的实施过程如图1所示，具体地，包括以下步骤：(1)本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种1‑(3,4‑二氯苯基)‑2‑硫脲的清洁生产方法，其包括对1‑(3,4‑二氯苯基)‑2‑硫脲生产废水进行处理的步骤，所述步骤包括：(1)将1‑(3,4‑二氯苯基)‑2‑硫脲生产废水进行氨调节pH值，然后进行分离，得到3,4‑二氯苯胺和分离液，所述3,4‑二氯苯胺回用于1‑(3,4‑二氯苯基)‑2‑硫脲生产步骤中；(2)将步骤(1)所述分离液依次进行减压浓缩、结晶、分离，得到冷凝水、氯化铵和结晶母液，所述冷凝水和结晶母液回用于1‑(3,4‑二氯苯基)‑2‑硫脲生产步骤中。
【技术特征摘要】
1.一种1-(3,4-二氯苯基)-2-硫脲的清洁生产方法，其包括对1-(3,4-二氯
苯基)-2-硫脲生产废水进行处理的步骤，所述步骤包括：
(1)将1-(3,4-二氯苯基)-2-硫脲生产废水进行氨调节pH值，然后进行
分离，得到3,4-二氯苯胺和分离液，所述3,4-二氯苯胺回用于1-(3,4-二氯苯
基)-2-硫脲生产步骤中；
(2)将步骤(1)所述分离液依次进行减压浓缩、结晶、分离，得到冷
凝水、氯化铵和结晶母液，所述冷凝水和结晶母液回用于1-(3,4-二氯苯
基)-2-硫脲生产步骤中。
2.根据权利要求1所述的清洁生产方法，其中，步骤(1)中，所述氨
调节pH步骤中pH值调节至5-8，优选调节至6-7。
3.根据权利要求1所述的清洁生产方法，其中，步骤(2)中，所述减
压浓缩的条件包括：温度为80-130℃，负压为-0.06至-0.08MPa。
4.根据权利要求1-3任一项所述的清洁生产方法，其中，该方法还包
括：在步骤(2)之前采用活性炭将所述分离液进行活性炭除杂，然后将得
到的活性炭渣进行焚烧处理。
5.根据权利要求4所述的清洁生产方法，其中，以所述分离液的总重
量为基准，所述活性炭的用量为0.1-1重量％。
6.根据权利要求1-5任一项所述的清洁生产方法，其中，所述1-(3,4-
二氯苯基)-2-硫脲生产步骤包括：将3,4-二氯苯胺和盐酸在水存在下打浆成
盐，然后加入硫氰酸铵溶液进行合成反应，接着进行离心分离。
7.根据权利要求6所述的清洁生产方法，其中，所述3,4-二氯苯胺、
盐酸和硫氰酸铵的摩尔用量比为1：1.01-2：1.01-1.2，优选为1：
1.02-1.05：1.08-1.1...
【专利技术属性】
技术研发人员：陈田木，彭炫，杨洋，陈宝兴，王海明，
申请(专利权)人：江苏远征化工有限公司，
类型：发明
国别省市：江苏;32
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