【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及使用一类9，9’ -双氧杂蒽-9，9’ 二醇(简称BIXAN)化合物用作活性自由基引发控制剂，热引发或紫外光(可见光)引发聚合合成结构精确可控的(嵌段)聚合物的活性自由基聚合方法，可以使自由基聚合中的单体以可控/活性方式聚合。
技术介绍
自由基聚合活性化是近年来人们研究的一个热点。在通常的自由基聚合过程中， 一旦引发之后，对自由基缺乏有力的控制手段。大量存在的自由基不断地发生链转移和双基终止，使得已引发的自由基不能同步增长，获得聚合物的分子量分布宽，一般地，Mw/Mn > 2. 5。通过自由基聚合的活性化，能控制反应条件和反应时间，合成特定结构，特定分子量且低分散的聚合物，并通过所得聚合物的活性特征进一步聚合其他单体，合成嵌段聚合物，从而实现对聚合物组成、拓扑、结构的精确控制，以实现特定的性能。1982年，Otsu等人在自由基聚合体系中加入引发转移终止剂(iniferter)，如四苯基乙烷类化合物，在加热或紫外光照射下分解出自由基，引发单体聚合，同时它又可以与产生的自由基发生可逆链转移及链终止，从而首次提出了活性自由基聚合的概念。该方法可以控制分子量和分子量分布，但是Otsu等人的方法产生的聚合物一般分子量分布比较宽，因而人们在不断研究新的方法。最常用的是在自由基聚合体系中加入稳定自由基，如氮氧自由基TEMPO (Georges， et al.，Macromolecules, 26, 2987，1993)，从而使大部分自由基处于休眠状态，与少量活性自由基处于动态平衡，减少了不可逆双基链终止及链转移的机会，从而实现了可控/活性自由基聚合...
【技术保护点】
１．一种可控／活性自由基聚合方法，其特征在于包括下列步骤：１）在一种或多种单体和一种或多种溶剂组成的混合物中，单独加入如式（１）所示的引发控制剂，或者加入自由基引发剂和如式（１）所示引发控制剂ＢＩＸＡＮ或者衍生物组成双引发体系配比；自由基引发剂为ＢＰＯ、ＡＩＢＮ或１１７３，ＢＩＸＡＮ或者衍生物与自由基引发剂的摩尔配比为１∶１－１０∶１；其中引发剂和单体摩尔比例控制在１∶１０－１∶１０００；单体与溶剂摩尔比例控制在１∶１０－１０∶１；其中所述单体为甲基丙烯酸酯类、丙烯酸酯类、丙烯酰胺类或苯乙烯类单体；其中，Ｙ占１，２，３，４的任何一个或者多个位置，Ｙ为Ｈ，Ｃｌ，甲基，乙基，异丙基，叔丁基，苯基，苯甲基，环己基或乙酰基取代基；２）常温下搅拌１０分钟，使引发剂充分溶解，通入惰性气体，在氧气除去后，开始搅拌，加热温度在５０到１２０度，或可见光／紫外光辐照光强为０．１－５０毫瓦每平方厘米，反应时间为０．５－２０小时；引发控制剂引发单体聚合，得到分子量和分子量分布均可控的聚合物，如式（２）和式（３）所示；其中聚合度ｎ＝２０－５００，Ｒ１为甲基或Ｈ；Ｒ２为苯基、取代苯基、酯基或取代酯基；Ｒ为聚合物端...
【技术特征摘要】
1. 一种可控/活性自由基聚合方法，其特征在于包括下列步骤 1)在一种或多种单体和一种或多种溶剂组成的混合物中，单独加入如式(1)所示的引发控制剂，或者加入自由基引发剂和如式(1)所示引发控制剂BIXAN或者衍生物组成双引发体系配比；自由基引发剂为ΒΡ0、ΑΙΒΝ或1173，BIXAN或者衍生物与自由基引发剂的摩尔配比为1 1-10 1 ；其中引发剂和单体摩尔比例控制在1 10-1 1000;单体与溶剂摩尔比例控制在1 10-10 1 ；其中所述单体为甲基丙烯酸酯类、丙烯酸酯类、丙烯酰胺类或苯乙烯类单体；其中，Y占1，2，3，4的任何一个或者多个位置，Y为H，Cl，甲基，乙基，异丙基，叔丁基， 苯基，苯甲基，环己基或乙酰基取代基；2)常温下搅拌10分钟，使引发剂充分溶解，通入惰性气体，在氧气除去后，开始搅拌， 加热温度在50到120度，或可见光/紫外光辐照光强为0. 1-50毫瓦每平方厘米，反应时间为0. 5-20小时；引发控制剂引发单体聚合，得到分子量和分子量分布均可控的聚合物，如式(2)和式(3)所示；其中聚合度η = 20-500, R1为甲基或H ;R2为苯基、取代苯基、酯基或取代酯基；R为聚合物端基、引发剂片段或膜表面；Y占1，2，3，4的任何一个或多个位置，Y为H，Cl，甲基，乙基，异丙基，叔丁基，苯基，苯甲基，环己基或乙酰...
还没有人留言评论。发表了对其他浏览者有用的留言会获得科技券。