制备3,3’-二氯联苯胺盐酸盐工艺制造技术

本发明专利技术涉及一种制备３，３′－二氯联苯胺盐酸盐的工艺，工艺步骤如下：（１）混合冷却，将２，２′－二氯氢化偶氮苯的芳烃溶剂混合成溶液后进行冷却；（２）转位反应，将上一步的溶液逐渐加入到已冷却的盐酸溶液中，进行转位反应；（３）混合洗涤，将转位反应产物与水或稀盐酸溶液混合、洗涤；（４）液液分离，将混合洗涤后的物料进行液液分离，下层水相为３，３′－二氯联苯胺盐酸盐水溶液，上层油相为芳烃溶液；（５）分离精制，将水相３，３′－二氯联苯胺盐酸盐水溶液进行分离精制，制备出３，３′－二氯联苯胺盐酸盐产品。本发明专利技术的好处是：反应系统粘度低、转位选择性好、产品收率高、生产成本低。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及一种转位反应工艺，特别涉及一种制备3，3’-二氯联苯胺盐酸盐的工艺，属于化工

技术介绍
3’3-二氯联苯胺(简称DCB)盐酸盐(C12H10Cl2N2·2HCl)，稍溶于水，可溶于醇，易氧化，在稀盐酸溶液中比较稳定，是一种重要的颜料、染料中间体，用该中间体生产的联苯胺黄、乌尔康坚牢红、偶氮染料要比用联苯胺生产的耐酸性好，坚牢、色绿。以其为主体制得的系列有机颜料占有机颜料总量的27％左右，此外它还可以制备性能优良的直接染料。目前，3，3’-二氯联苯胺盐酸盐转位反应常见的有硫酸转位反应和盐酸转位反应两种。硫酸转位反应的具有反应快，可静置分层除去有机相，易于进一步提纯，但由于3’3-二氯联苯胺硫酸盐溶解度大，转位后还要转化为盐酸盐，工艺十分繁杂；而盐酸盐转位反应与硫酸盐转位反应相比工艺简单，易于操作，但在2，2’-二氯氢化偶氮苯(简称DHB)转位过程中，由于生成的3，3’-二氯联苯胺盐酸盐难溶于苯、甲苯和二甲苯等、微溶于高浓度的盐酸和水中，因而在反应进行到一定程度后，反应液的黏度过大，并伴随结晶析出，这种状况直接导致搅拌困难，混合严重不均匀，从而影响转位的转化率及转位产物的选择性。
技术实现思路
本专利技术的目的是针对现有技术的不足，提供一种成本低、转化率高的制备3，3’-二氯联苯胺盐酸盐工艺。实现上述目的的技术方案是一种制备3，3’-二氯联苯胺盐酸盐工艺，所述工艺步骤如下(1).混合冷却，将2，2’-二氯氢化偶氮苯的芳烃溶剂混合成溶液后进行冷却；(2).转位反应，将上一步的溶液逐渐加入到已冷却的盐酸溶液中，进行转位反应；(3).混合洗涤，将转位反应产物与水或稀盐酸溶液混合、洗涤；(4).液液分离，将混合洗涤后的物料进行液液分离，下层水相为3，3’-二氯联苯胺盐酸盐水溶液，上层油相为芳烃溶液；(5).分离精制，将水相3，3’-二氯联苯胺盐酸盐水溶液进行分离精制，制备出3，3’-二氯联苯胺盐酸盐产品。进一步，所述的第二步转位反应中，使用盐酸溶液的浓度为31％～37％，温度为0℃～25℃。进一步，所述的第二步转位反应中，转位反应过程中使用盐酸总量的80％～100％先行加入到转位反应器中，至2，2’-二氯氢化偶氮苯的芳烃溶剂全部加料完毕，再将余下的盐酸全部加入进反应物料中。进一步，所述的第二步转位反应中，所加物料2，2’-二氯氢化偶氮苯的芳烃溶液与盐酸溶液的体积比为1.0∶0.6～1.8，控制操作温度为5℃～55℃。进一步，所述的第三步混合洗涤和第四涉液液分离过程中，控制操作温度为85℃～95℃。进一步，所述的第三步混合洗涤和第四涉液液分离过程中，混合洗涤、液液分离过程可进行一至三次。进一步，所述的第四步液液分离中，控制盐酸浓度为1.5％～4.0％。进一步，所述的第一步混合冷却中，2，2’-二氯氢化偶氮苯的芳烃溶剂可以是苯也可以为甲苯，也可以为二甲苯。进一步，所述的第二步转位反应中，转位反应器为带搅拌装置的转位反应器，也可以为静态混合器、动态混合器。进一步，所述的带搅拌装置的转位反应器为涡轮式搅拌转位反应器，也可为推进式搅拌转位反应器，也可以为斜桨式搅拌转位反应器。实现本专利技术需要的主要工艺设备为转位反应器、计量槽(泵)、预冷却器等。采用上述技术方案的好处是(1)、反应系统粘度低、产品收率高。本专利技术将2，2’-二氯氢化偶氮苯加入到盐酸溶液中充分利用利用高盐酸浓度有利于转位的特点和使反应系统粘度大大降低，使产品收率达到90％左右；(2)、转位的选择性好，由于采用带搅拌装置的转位反应器，因而搅拌均匀；或者采用射流喷射混合器、撞击流混合器、静态混合器、动态混合器等液液快速混合设备，实现液-液的快速混合，因而转位的选择性好，副产物的产率减少；(3)、盐酸溶液和2，2’-二氯氢化偶氮苯(DHB)芳烃溶液在转位反应前预先冷却，以减少转位反应过程中的移热量，提高转位反应器的生产效率；(4)、成本低。本专利技术工艺路线短，这样就大大地降低了成本。附图说明附图为本专利技术的工艺流程图。具体实施例方式下面结合附图和实施例对本专利技术作进一步详细的说明。主要工艺设备为转位反应器、预冷却器、计量槽(泵)等。转位反应器可选用带搅拌装置的转位反应器，也可选用静态混合器，也可选用动态混合器，带搅拌装置的转位反应器可选用涡轮式搅拌转位反应器，也可选用推进式搅拌转位反应器，也可选用斜桨式搅拌转位反应器。实施例一一种制备3，3’-二氯联苯胺盐酸盐工艺，所述工艺步骤如下(1).混合冷却，将2，2’-二氯氢化偶氮苯的芳烃甲苯溶剂混合成2，2’-二氯氢化偶氮苯甲苯溶液后进行冷却，冷却到10℃±2℃。(2).转位反应，将2，2’-二氯氢化偶氮苯甲苯溶液缓慢全部滴加到已冷却的推进式转位反应器内的1000升盐酸溶液中进行转位反应，2，2’-二氯氢化偶氮苯与加入盐酸溶液的体积比为1∶1.2，加入的盐酸溶液的浓度为35％，温度为10℃±2℃，在转位反应过程中保持温度为10℃±5℃，继续搅拌1.5h，保持温度为10±5℃，使2，2’-二氯氢化偶氮苯与盐酸发生转位反应，总操作时间为4h。(3).混合洗涤，将转位反应产物加入95℃热水进行混合、洗涤，并搅拌，控制温度为85℃～95℃。(4).液液分离，将混合洗涤后的物料进行液液分离，控制盐酸浓度约为2.0％，使物料全溶，静置分层下层水相为3，3’-二氯联苯胺盐酸盐水溶液，上层油相为芳烃溶液，控制温度为85℃～95℃。(5).分离精制，将水相3，3’-二氯联苯胺盐酸盐水溶液进行分离精制，制备出3，3’-二氯联苯胺盐酸盐产品。实施例二一种制备3，3’-二氯联苯胺盐酸盐工艺，所述工艺步骤如下(1).混合冷却，将2，2’-二氯氢化偶氮苯的芳烃甲苯溶剂混合成2，2’-二氯氢化偶氮苯甲苯溶液后进行冷却，冷却到10℃±2℃。(2).转位反应，将2，2’-二氯氢化偶氮苯甲苯溶液缓慢滴加到已冷却的推进式转位反应器内的800升盐酸溶液中，加的过程中保持温度为10℃±5℃，2，2’-二氯氢化偶氮苯甲苯溶液加完后，在反应系统继续加入200升盐酸继续搅拌1.5h，2，2’-二氯氢化偶氮苯与加入盐酸溶液的体积比为1∶1.2，加入的盐酸溶液的浓度为35％，保持温度为10±5℃，使2，2’-二氯氢化偶氮苯与盐酸发生转位反应，总操作时间为4h。(3).混合洗涤，将转位反应产物加入95℃热水进行混合、洗涤，并搅拌，控制温度为85℃～95℃。(4).液液分离，将混合洗涤后的物料进行液液分离，控制盐酸浓度约为2.0％，使物料全溶，静置分层下层水相为3，3’-二氯联苯胺盐酸盐水溶液，上层油相为芳烃溶液，控制温度为85℃～95℃。(5).分离精制，将水相3，3’-二氯联苯胺盐酸盐水溶液进行分离精制，制备出3，3’-二氯联苯胺盐酸盐产品。实施例三一种制备3，3’-二氯联苯胺盐酸盐工艺，所述工艺步骤如下(1).混合冷却，将2，2’-二氯氢化偶氮苯的芳烃甲苯溶剂混合成2，2’-二氯氢化偶氮苯甲苯溶液后进行冷却，冷却到10℃±2℃。(2).转位反应，将2，2’-二氯氢化偶氮苯甲苯溶液缓慢滴加到已冷却的推进式转位反应器内的640升盐酸溶液中，加的过程中保持温度为10℃±5℃，2，2’-二氯氢化偶氮苯甲苯溶液加完后，在反应系统继续加入200升盐酸继续搅拌1.5本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种制备３，３’－二氯联苯胺盐酸盐工艺，其特征在于所述工艺步骤如下：（１）．混合冷却，将２，２’－二氯氢化偶氮苯的芳烃溶剂混合成溶液后进行冷却；（２）．转位反应，将上一步的溶液逐渐加入到已冷却的盐酸溶液中，进行转位反应； （３）．混合洗涤，将转位反应产物与水或稀盐酸溶液混合、洗涤；（４）．液液分离，将混合洗涤后的物料进行液液分离，下层水相为３，３’－二氯联苯胺盐酸盐水溶液，上层油相为芳烃溶液；（５）．分离精制，将水相３，３’－二氯联苯胺盐 酸盐水溶液进行分离精制，制备出３，３’－二氯联苯胺盐酸盐产品。

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：许文林，段玉辉，刘学谦，
申请(专利权)人：常州市佳森化工有限公司，扬州大学，
类型：发明
国别省市：32[中国|江苏]